Iminoboran - Iminoborane

TBuN = B-tBu tuzilishi (tBu = uch-butil ). B-N bog'lanish masofasi soat 126.[1]

Iminoboranes guruhini o'z ichiga oladi organoboron birikmalari RB = NR 'formulasi bilan. Ular elektron tarzda bog'liqdir atsetilenlar ammo kutupluluk tufayli odatda ko'proq reaktivdir.[2][3]

Tuzilishi va yopishtirilishi

Ota-ona iminoborani, HB = NH, H ning fotolizasi natijasida hosil bo'ladi3BHH3.[4][5][6] Iminoboranlarda bog'lanishni ikkitasi bilan tavsiflash mumkin rezonans tuzilmalari:[7]

HB-≡N+H ↔ HB = NH

Barqarorlikka katta miqdordagi o'rinbosarlar keskin ta'sir qiladi. Izolyatsiya qilinadigan iminoboran (tert-Bu) B = N (tert-Bu) dir.[1]

Sintez

Ftor yoki xlorosilanlarni yo'q qilish yaxshi tekshirilgan marshrutni ta'minlaydi. Kabi katta o'rinbosarlar (Men3Si)3Si oligomerizatsiyaga nisbatan iminoboranni barqarorlashtirish:[8]

(Men3Si)3SiB (F) -N (SiMe3)2 → (Men3Si)3Si-B = N-SiMe3 + F-SiMe3

Azidoboranlarning termik parchalanishi R ning bordan o'sayotgan nitrenga ko'chishini keltirib chiqaradi, iminoboranlarni beradi:[9]

R2B-N3 → RB = NR + N2

Reaktivlik

Oligomerizatsiya

Iminoboranlar oligomerlanishga moyil bo'lib, ko'pincha tsiklik hosilalarni hosil qiladi. Ushbu reaktsiyani oldini olish katta hajmli substituentlarning maqsadi hisoblanadi. Oligomerizatsiya mahsulotining beshta turi ishlab chiqariladi: siklodimerlar (1,3,2,4-diazadiboretidinlar,[1] Di[10]), siklotrimerlar (borazinlar, Tr), bikiklotrimerlar (Dewar borazinlar, Tr '[11]), siklotetramerlar (oktahidro-1,3,5,7-tetraza-2,4,6,8-tetraborotsinlar, Te[12]) va polimerlar (poliminoboranlar, Po); quyida ko'rsatilgan.[13] Qaysi mahsulot dominant bo'lganligi reaktiv moddalarning tuzilishlariga va reaktsiya sharoitlariga bog'liq. Mahsulotlarning bir qismi o'zaro almashtirilishi mumkin.[14]

Iminboboranlarning oligomerizatsiyasi-1.png shaklli mahsuloti

Qo'shish reaktsiyalari

Protik agentlarning qo'shilishi tez va miqdoriydir.[15] Iminoboranlarning borlanish reaktsiyasi - bu B-X yagona bog'lanishini B≡N ga qo'shish, bu erda -X bo'lishi mumkin -Cl (xloro-boratsiya), -N3 (azido-boration), -SR (tio-boration), -NR2 (amino-boration) va R (alkil-boration). Ushbu reaktsiyalardan biri bu erda tasvirlangan.

Iminoborane.png ning xlor-borati

Ba'zi elektronlarga boy iminoboranlar Lyuis kislotalari bilan qo'shimchalar hosil qiladi.[16]

Lyuis kislota iminoboranes.png qo'shilishi

Cycloaddition

Odatda [2 + 3] -cycloaddition BN va RN qo'shimchalaridir3 BN berish4 uzuk.[1] Keng o'rganilgan [2 + 2] - tsiklidroduksiyalardan biri bu aldegidlar va ketonlarning reaktsiyasi.

O'tish metallariga muvofiqlashtirish

Alkinlar singari iminoboranlar ham o'tish metallarini bog'laydi.

Iminoboranlarni metallarga muvofiqlashtirish.png

Adabiyotlar

  1. ^ a b v d Paetzold, Piter; Ploto, Kristof Von; Shmid, Gyunter; Pishir, Roland; Shrader, Bernxard; Bougeard, Daniel; Pfeiffer, Uve; Gleyter, Rolf; Schüfer, Volfgang (1984). "Darstellung, Reaktionen und Struktur vontert-Butyl (tert-butylimino) boran". Chemische Berichte. 117: 1089–1102. doi:10.1002 / cber.19841170324.
  2. ^ Noorganik halqa tizimlari: 7-Xalqaro simpozium: Qog'ozlar. Chivers, Tristram. Gordon va Breach Science Publishers. 1994 yil. ISBN  978-2-88449-168-6. OCLC  81135356.CS1 maint: boshqalar (havola)
  3. ^ Paetzold, Piter (1987). Iminoboranes. Anorganik kimyo fanining yutuqlari. 31. pp.123–170. doi:10.1016 / s0898-8838 (08) 60223-8. ISBN  978-0-12-023631-2.
  4. ^ Lori, Graf R.; Porter, Richard F. (1973-03-01). "Vodorod-bor-azot tizimidagi ajratilgan turlarning matritsalarini infraqizil tadqiqotlar". Amerika Kimyo Jamiyati jurnali. 95 (6): 1766–1770. doi:10.1021 / ja00787a012. ISSN  0002-7863.
  5. ^ Paetzold, Piter; Rixter, Anet; Tissen, Teo; Vürtenberg, Stefan (1979-12-01). "Bildung, Struktur und Reaktivität von (Pentafluorphenyl) bor-tert-butylimid und seinem Cyclodimeren". Chemische Berichte. 112 (12): 3811–3827. doi:10.1002 / cber.19791121207. ISSN  1099-0682.
  6. ^ Paetzold, Piter; fon Plotho, Kristof (1982-08-01). "Über weitere monomere Borimide und ihre Reaktionen". Chemische Berichte. 115 (8): 2819–2825. doi:10.1002 / cber.19821150813. ISSN  1099-0682.
  7. ^ Mó, Otiliya; Yanes, Manuel; Pendas, Anxel Martin; Bene, Janet E. Del; Alkorta, Ibon; Elguero, Xose (2007-07-23). "Iminoboranlarning bog'lanishiga odatiy bo'lmagan o'rnini bosuvchi ta'sirlar". Fizika. Kimyoviy. Kimyoviy. Fizika. 9 (30): 3970–3977. Bibcode:2007PCCP .... 9.3970M. doi:10.1039 / b702480k. hdl:10261/72489. ISSN  1463-9084. PMID  17646885.
  8. ^ Xase, Martin; Klingebiel, Uve (1985-04-01). "Barqaror Iminoboranlarning oddiy sintezi". Angewandte Chemie International Edition ingliz tilida. 24 (4): 324. doi:10.1002 / anie.198503241. ISSN  1521-3773.
  9. ^ Paetzold, Piter; Eleftheriadis, Eleftherios; Minkvits, Rolf; Volfel, Volker; Gleyter, Rolf; Bishof, Piter; Fridrix, Gert (1988-01-01). "Bildung, Struktur und Reaktionen von Methyl (methylimino) boran". Chemische Berichte. 121 (1): 61–66. doi:10.1002 / cber.19881210110. ISSN  1099-0682.
  10. ^ Hess, H. (1969-11-15). "Strukturbestimmungen an Bor – Stickstoff-Verbindungen. IV. Die Kristall- und Molekularstruktur von Hexakis (trimethylsilyl) -2,4-diamino-1,3,2,4-diazadiboretidin" (PDF). Acta Crystallographica bo'limi B (nemis tilida). 25 (11): 2342–2349. doi:10.1107 / s056774086900567x. ISSN  0567-7408.
  11. ^ Shtyuer, Xolger-A .; Meller, Anton; Elter, Gernot (1985). "B-t-butil-borazin und -diazadiboretidin". Organometalik kimyo jurnali. 295 (1): 1–6. doi:10.1016 / 0022-328x (85) 88065-7.
  12. ^ Turner H. S. va Warne R. J. 1962 Proc. Kimyoviy. Soc. 69.
  13. ^ Anorganik kimyo yutuqlari. Jild 31. Emeleus, H. J. (Garri Yulius), Sharpe, A. G. Nyu-York: Akademik matbuot. 1987 yil. ISBN  978-0-12-023631-2. OCLC  277086713.CS1 maint: boshqalar (havola)
  14. ^ Maier.G. (1978). "Tetra-tert-butiltetrahedran". Angew. Kimyoviy. Int. Ed. Ingl. 17: 520. doi:10.1002 / anie.197805201.
  15. ^ Not, Geynrix; Weber, Zigfrid (1985-05-01). "Beiträge zur Chemie des Bors, 154. Trimetilsiliya-Verbindungen und von anderen Elektrophilen an (tert-Butylimino) (tetramethylpiperidino) boran". Chemische Berichte. 118 (5): 2144–2146. doi:10.1002 / cber.19851180536. ISSN  1099-0682.
  16. ^ Not, Geynrix; Weber, Zigfrid (1985-06-01). "Beiträge zur Chemie des Bors, 158. Addukte von Aluminium- und Galliumhalogeniden on a aminoiminoboran". Chemische Berichte. 118 (6): 2554–2556. doi:10.1002 / cber.19851180631. ISSN  1099-0682.