Ion neytral kompleks - Ion-neutral complex

An ion-neytral kompleks yilda kimyo bu yig'ma ning ion bir yoki bir nechta neytral bilan molekulalar unda sheriklarning kamida bittasi molekulalararo yo'nalishga perpendikulyar o'qi atrofida aylanish darajasiga ega. [1] Kimyo fanidan ajralish molekulaning ikki yoki undan ko'p bo'laklarga bo'linishi gaz fazasi, etarli bo'lsa ichki energiya zarurat uchun to'siqlar engib o'tish.

Ko'p yillar davomida gaz fazasi dissotsilanishining parchalari shunchaki uchib ketadi deb taxmin qilingan. 1958 yilda Allan Makkoll ning parchalanishini taklif qildi alkilgalogenidlar (RX) vositachilik orqali amalga oshishi mumkin ion juftlari, [R+ X−], unda zaryadlangan parchalar endi yo'q edi kovalent bog'langan tomonidan ushlab turilgan elektrostatik tortishish. [2] Keyinchalik Makkoll va uning hamkasblari tekshirildi xlor izotop effektlari ichida termal parchalanish ning xloretan va ma'lumotlar ushbu talqinni qo'llab-quvvatlamaydi degan xulosaga keldi;[3] ammo, u yigirma yil o'tgach, elektr zaryadlangan molekulalarning parchalanishini o'rganishda hosil bo'lgan g'oyaning mikrobini taqdim etdi.

1970-yillarning oxirida uchta tadqiqot guruhi - Angliyada,[4] AQSH,[5] va Frantsiya[6]- mustaqil ravishda ion neytral komplekslarning paydo bo'lishiga oid dalillar (ba'zan shunday deyiladi) ion-dipolli komplekslar yoki ion-molekula komplekslari) ichida bir molekulyar dissotsiatsiyalar bilan bog'liq bo'lgan sharoitlarda ijobiy ionlarning mass-spektrometriya (ya'ni vakuumda ajratilgan turlar sifatida). Umumiy g'oya shundan iboratki, zaryadlangan tur, RY+, vaqtinchalik kompleks orqali dissotsiatsiya bo'laklarini keltirib chiqarishi mumkin, [R+ Y], unda elektr zaryadlangan sherik R+, o'tishi mumkin molekulyar qayta tashkil etish neytral sherikka nisbatan aylanishi bilan bir vaqtda, Y. Xuddi shunday, neytral sherik Y ham zaryadlangan sherikga nisbatan aylanishi mumkin, shuningdek almashinish qobiliyatiga ega. Gidrogenlar va u bilan ichki energiya.

Yaqinda bir nechta tadqiqot guruhlari Makkollning asl gipotezasini tiriltiradigan dalillarni keltirdilar, ammo bir-birlarining huzurida turgan parchalar ikkalasi ham elektr zaryadsiz.[7] Boshqacha qilib aytganda, neytral molekula RX ning dissotsiatsiyasi gaz fazasida vositachilik orqali sodir bo'lishi mumkin radikal juftliklar [R· X·], bu erda X· vodorod atomi kabi kichik bo'lishi mumkin. Gaz fazasida bunday oraliqlar ko'pincha chaqiriladi rouming radikallari. [8]

Manbalar

  1. ^ Gaz fazasi ionlari kimyosi yutuqlari, 4-jild L.M.Babkok, N.G. Adams 2001 yil
  2. ^ Makkoll, A., Geteroliz va Alkil Galogenidlarning gaz fazasidagi pirolizasi Kimyoviy sharhlar 1969, 69, 33–60 doi:10.1021 / cr60257a002
  3. ^ Kristi, JR .; Jonson, VD; Ludon, A.G .; Makkoll, A .; Mruzek, M.N. Og'ir atom kinetik izotop ta'siri. 3-qism. - Etil xloridning gaz fazali unimolekulyar parchalanishidagi xlor kinetik izotopning ta'siri. Kimyoviy Jamiyat jurnali, Faraday Transaction 1 1975, 71, 1937–1941 doi:10.1039 / F19757101937
  4. ^ Bowen, RD, Ion-neytral majmualar Kimyoviy tadqiqotlar hisoblari 1991, 24, 364–371 doi:10.1021 / ar00012a002
  5. ^ Makadu, D.J .; Morton, TX, qafas effektlarining gaz fazalari analoglari Kimyoviy tadqiqotlar hisoblari 1993, 26, 295–302 doi:10.1021 / ar00030a001
  6. ^ Longevialle, P., Ion-neytral komplekslar, gaz fazasida organik kationlarning unimolekulyar reaktivligida. Ommaviy spektrometriya bo'yicha sharhlar 1992, 11, 157–192 doi:10.1002 / mas.1280110302
  7. ^ Kostyumlar, A.G., Rouming atomlari va radikallari: Molekulyar ajralishda yangi mexanizm Kimyoviy tadqiqotlar hisoblari 2008, 41, 873–881 doi:10.1021 / ar8000734
  8. ^ Bowman, JM .; Shepler, miloddan avvalgi Rouming radikallari Fizikaviy kimyo bo'yicha yillik sharh 2011, 62, 531-553 doi:10.1146 / annurev-physchem-032210-103518