Martinet dioksindol sintezi - Martinet dioxindole synthesis

The Martinet dioksindol sintezi birinchi marta 1913 yilda J. Marinet tomonidan xabar qilingan.[1] Bu birlamchi yoki ikkilamchi bo'lgan kimyoviy reaktsiya anilin yoki almashtirilgan aromatik omin ning etil yoki metil esteri bilan quyultiriladi mezoksalik kislota kislorod yo'q bo'lganda dioksindol hosil qilish.[2]

Martinet dioksindol sintezi uchun umumiy reaksiya mexanizmi.png

Tavsiya etilgan mexanizm

Martinet dioksindol sintezi reaktsiyasi uchun tavsiya etilgan reaksiya mexanizmi.png

Birinchi qadamda amino guruh anilinda (1) hujum qiladi karbonil etil oksomalonatning (2). Azotdan proton kislorod bilan ajralib chiqadi va alkogol guruhi hosil bo'ladi (3). Karbonil keto guruh va etanol molekulasini hosil qilish uchun yana hosil bo'ladi (4). Keyinchalik, aromatikadan bog'lanish orqali halqani yopish reaktsiyasi paydo bo'ladi benzol halqasi besh a'zoli halqa hosil qilish uchun qisman musbat karbonilga hujum qilish (5). Proton o'tkazilgandan so'ng (6), izomerizatsiya yoki [1,3] gidridning siljishi paydo bo'ladi va xushbo'ylik olti a'zoli halqaga qaytariladi (7). Baza mavjud bo'lganda, Ester hisoblanadi gidrolizlangan, o'rganish yo'qoladi (8) va a dekarboksilatsiya sodir bo'ladi (9). Olingan mahsulot kerakli dioksindoldir (10).[3]

Kislorod ishtirokida dioksindol aylanadi isatin orqali oksidlanish.[2]

Dioksindolning kislorod.png ishtirokida izatinga aylanishi

Ilovalar

Martinet dioksindol sintezi oksindol hosilalarini tayyorlashda ishlatiladi. Tabiiy mahsulotlarda mavjud bo'lgan oksindol hosilalari tarkibiy xilma-xilligi sababli tadqiqotlarda mashhur bo'lib bormoqda. 3-almashtirilgan-3-gidroksi-2-oksindol - bu tabiiy mahsulotlarda mavjud bo'lgan turli xil biologik muhim birikmalarning markaziy tuzilishi. 3-o'rnini bosuvchi-3-gidroksi-2-oksindol tuzilishi antioksidant, saratonga qarshi, OIV-ga qarshi va neyroprotektiv xususiyatlarga ega. Dori sintezi uchun ushbu yadro strukturasidan foydalanish va tegishli uyali yo'llar keng o'rganilmoqda.[4] 3-o'rnini bosuvchi oksindol hosilalarini turli elektrofillarga enantio-selektiv qo'shilishi chiral 3,3-almashtirilgan oksindol hosilalariga kirish imkoniyatini beradi. Dioksindol bu uchun kuchli nukleofildir Maykl qo'shimcha dioksindollarni nitroalkenlar 3,3-ajralgan oksindol hosilalarini olish uchun.[5]

Eksperimental misollar

Martinet dioksindol sintezi alkoksianilin bilan davom etadi, 3,4,5-trimetoksianilin, u muzlik sirka kislotasidagi oksomalonik efir bilan reaksiyaga kirishib, 2-karbetoksi-4,5,6-trimetoksiindoksil, 2-karbetoksi-3,4,5 , 6-tetrametoksinindol va 4,5,6-trimetoksi-3-gidroksi-3-karbetoksinindol.[6]

Martinet dioksindolni alkoksi anilin va oksomalonik ester.png bilan sintezi

Dioksindol

Dioksindol aromatik emas heterosiklik organik birikma. Unda velosiped olti a'zodan iborat tuzilish aromatik halqa o'z ichiga olgan besh a'zoli azot bilan birlashtirilgan. Bu oksidolning gidroksidi hosilasi, ishqorni natriy amalgam bilan ishqor eritmasida qaytarish yo'li bilan dastlab tayyorlanadi.[2]

Shuningdek qarang

Adabiyotlar

  1. ^ Guyot A, Martinet J (1913). "Mezoksalik kislota va aromatik aminlar yoki aminokinolinlar efirlaridan dioksindol hosilalarini shakllantirish". Kompt. Rend. 156: 1625.
  2. ^ a b v Sumpter, C. Ward (1945). "Oksindol kimyosi". Kimyoviy sharhlar. 37 (3): 443–479. doi:10.1021 / cr60118a003. ISSN  0009-2665. PMID  21013427.
  3. ^ Vang, Z. (2009) Organik ismlarning kompleks reaktsiyalari va reaktivlari II. John Wiley and Sons, Inc .: Hoboken, NJ, p. 1839 yil, ISBN  0471704504.
  4. ^ Peddibhotla, S. (2009). "3-o'rnini bosadigan-3-gidroksi-2-oksindol, saratonga qarshi potentsial va boshqa biologik tadbirlar bilan giyohvand moddalarni kashf qilish uchun rivojlanayotgan yangi iskala". Hozirgi bioaktiv birikmalar. 5 (1): 20–38. doi:10.2174/157340709787580900.
  5. ^ Retini M, Bergonzini G, Melchiorre P (2012). "Dioksindol assimetrik katalitik sintezda: nitroalkenlarga 1,4 qo'shimchalar orqali 3 o'rnini bosuvchi 3-gidroksi-2-oksindollarga to'g'ridan-to'g'ri kirish". Kimyoviy. Kommunal. 48 (27): 3336–8. doi:10.1039 / c2cc30198a. PMID  22362379.
  6. ^ Benington F, Morin RD, Klark LC (1955). "Meskalin analoglari. IV. O'rnini bosuvchi 4,5,6-trimetoksinollar". Organik kimyo jurnali. 20 (10): 1454–1457. doi:10.1021 / jo01127a026. ISSN  0022-3263.