Peroksimonofosforik kislota - Peroxymonophosphoric acid

Peroksimonofosforik kislota
Peroksomonofosforik kislota tuzilishi01.svg
Ismlar
IUPAC nomi
peroksifosfor kislotasi
Tizimli IUPAC nomi
(dioksidanido) dihidroksidoksidofosfor
Boshqa ismlar
  • monoperoksifosfor kislotasi
  • permonofosfor kislotasi
  • peroksomonofosforik kislota
  • PMPA
Identifikatorlar
3D model (JSmol )
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
Xususiyatlari
H3PO5
Molyar massa114,00 g / mol
Tashqi ko'rinishrangsiz suyuqlik
Eriydiganlikichida eriydi asetonitril, dioksan
Tegishli birikmalar
Tegishli birikmalar
peroksidifosfor kislotasi; fosfor kislotasi
Boshqacha ko'rsatilmagan hollar bundan mustasno, ulardagi materiallar uchun ma'lumotlar keltirilgan standart holat (25 ° C [77 ° F], 100 kPa da).
Infobox ma'lumotnomalari

Peroksimonofosforik kislota (H
3PO
5) an oksid kislotasi ning fosfor. Uning tuzlariga peroksimonofosfatlar deyiladi. Bu ma'lum bo'lgan ikkita peroksifosforik kislotadan biridir peroksidifosfor kislotasi.

Tarix

Ikkala peroksifosforik kislota birinchi marta sintez qilindi va 1910 yilda Yuliy Shmidlin va Pol Massini tomonidan reaktsiya orqali xarakterlandi. fosfor pentoksidi va ning yuqori konsentratsiyali suvli eritmasi vodorod peroksid.[1] Biroq, bu reaktsiya juda jadal davom etmoqda va uni boshqarish qiyin. Fosfor pentoksiddan tashqari, dan sintez qilinadi metafosfor kislotasi va difosfor kislotasi haqida ham xabar berilgan.

Peroksifosfor kislotasini inert eritmani kiritish bilan tayyorlashning unchalik kuchli bo'lmagan usuli asetonitril 1937 yilda Gerrit Toennies tomonidan tasvirlangan. Ushbu usul noo'rin ekanligini ko'rsatdi dietil efir yoki izoamil spirt.[2]

Tayyorgarlik

Tayyorlashning eng ko'p ishlatiladigan usuli bu peritlorik kislota kabi kuchli kislotada lityum peroksidifosfat kaliyining gidrolizidir.[3] Peroksidifosfat tuzlarini ularning tegishli fosfat tuzlarini elektroliz qilish yo'li bilan olish mumkin.[4]

Uni fosfor pentoksidi va yuqori konsentratsiyali vodorod peroksid orasidagi asetonitril yoki inert erituvchi ichidagi reaktsiyadan olish mumkin. to'rt karbonli uglerod.[3]

Bundan tashqari, qachon peroksidifosforik kislota bilan aralashmasi sifatida olinadi fosfor kislotasi bilan davolanadi ftor.[4] Murakkab sotuvda mavjud emas va kerak bo'lganda tayyorlanishi kerak.

Xususiyatlari

H ning tuzilishi3PO5, molekula ichidagi vodorod bog'lanishini namoyish etadi

Peroksimonofosfor kislotasi rangsiz, yopishqoq suyuqlikdir. U molekula ichidagi vodorod aloqasi bilan barqarorlashadi.[5] Murakkab kislota dissotsilanish konstantalari pK bo'lgan triprotik kislotaa1 = 1.1, pKa2 = 5.5 va pKa3 = 12,8. Suvli eritmalarda u asta-sekin vodorod peroksid va fosfor kislotasiga gidrolizga uchraydi.[6]

Haddan tashqari suv bilan gidrolizni psevdo-first order deb hisoblash mumkin. Ushbu parchalanish uchun yarim umr pH va haroratga bog'liq bo'lib, 35 ° C da 31 soat va 61 ° C da 2,5 soat.[6] Asetonitril tarkibidagi eritma ham asta sekin yemirilib, 5 kun davomida 26 kun saqlangandan keyin 30% faol kislorodni yo'qotadi.[5] Nisbatan barqaror tuzlarni olish mumkin zararsizlantirish asoslari bilan, masalan bilan kaliy gidroksidi gigroskopik kaliy dihidrogenperoksimonofosfat KH berish2PO5.[4]

Foydalanadi

Peroksimonofosforik kislota organik sintezda elektrofil reaktiv sifatida oksidlanish uchun ishlatiladi alkenlar, alkinlar, aromatik birikmalar va ominlar. Kuchli kislotali tabiat tufayli, masalan, alkenlardan faqat nisbatan barqaror turg'un epoksidlarni tayyorlash mumkin trans-stilben oksidi trans-stilben. Kamroq barqaror epoksidlar bo'linib ketadi yoki reaksiya beradi; sikloheksen, stirol yoki a-metilstirol ajratib bo'lmaydigan epoksidlar hosil qilmang. Stirol va a-metilstirol holatlarida kislota-katalizlangan alkil migratsiyasi asosiy mahsulotlarga olib keladi. fenilatsetik kislota va 2-fenilpropion kislotasi.[7]

Ning oksidlanishi difenilasetilen xona haroratida hosil benzil, ehtimol an oxirene oraliq.[8]

Peroksimonofosforik kislota aromatik halqalarni gidroksillanishi uchun samarali reaktivdir. Konvertatsiyasi mesitilen ga mezitol xona haroratida to'rt soatdan kam vaqt ichida erishish mumkin.[9]

Murakkab uchun samarali oksidlovchi vosita sifatida foydalanish mumkin Baeyer-Villiger oksidlanishi. O'zgartirildi asetofenonlar yuqori rentabellikda 30 ° C da mos keladigan fenilatsetatlarga aylantirilishi mumkin. Foydalanish bilan taqqoslaganda bu ko'rsatkich taxminan 100 baravar yuqori peroksibenzoy kislota.[10]

Uchinchi darajali aromatik aminlar kabi dimetilanilin mos keladigan darajada oksidlanadi amin oksidi.[11]

H3PO5 amin oksidlanishi.svg

Ning oksidlanishi THF peroksimonofosforik kislota bilan beradi b-butirolakton.[5]

Adabiyotlar

  1. ^ Shmidlin, Yuliy; Massini, Pol (1910). "Phosphormonopersäure und Überphosphorsäure". Ber. Dtsch. Kimyoviy. Ges. 43 (1): 1162–1171. doi:10.1002 / cber.191004301195.
  2. ^ Tennies, Gerrit (1937). "Permonofosfor kislotasini tayyorlashning yangi usuli". J. Am. Kimyoviy. Soc. 59 (3): 555–557. doi:10.1021 / ja01282a037.
  3. ^ a b Chju, Tian; Chang, Xou-Min; Kadia, Jon F. (2003). "Peroksimonofosforik kislota tayyorlashning yangi usuli". Mumkin. J. Chem. 81 (2): 156–160. doi:10.1139 / v03-010.
  4. ^ a b v Xarald, Yakob; Leyninger, Stefan; Lehmann, Tomas; Jakobi, Silviya; Gutewort, Sven (2007). "Peroxo aralashmalari, noorganik". Ullmannning Sanoat kimyosi ensiklopediyasi. Villi ‐ VCH Verlag. 310-311 betlar. doi:10.1002 / 14356007.a19_177.pub2. ISBN  9783527306732.
  5. ^ a b v Rao, A. Somasekar; Mohan, H. Rama (2001). "Monoperoksifosforik kislota". Organik sintez uchun reaktivlar entsiklopediyasi. John Wiley & Sons. doi:10.1002 / 047084289X.rm287m. ISBN  9780470842898.
  6. ^ a b Battalya, Charlz J.; Edvards, Jon O. (1965). "Peroksimonofosforik kislotaning dissotsilanish konstantalari va gidrolizining kinetikasi". Inorg. Kimyoviy. 4 (4): 552–558. doi:10.1021 / ic50026a024.
  7. ^ Ogata, Yoshiro; Tomizava, Koxaro; Ikeda, Toshiyuki (1979). "Trans-Stilbenning peroksimonofosforik kislota bilan oksidlanishi". J. Org. Kimyoviy. 44 (14): 2362–2364. doi:10.1021 / jo01328a006.
  8. ^ Ogata, Yoshiro; Savaki, Yasuxiko; Ohno, Takashi (1982). "Fenilasetilenlarni peroksimonofosforik kislota bilan oksidlash mexanizmi. Oksiren ketokarbenga aylanmaydigan oraliq vosita sifatida". J. Am. Kimyoviy. Soc. 104 (1): 216–219. doi:10.1021 / ja00365a039.
  9. ^ Ogata, Yoshiro; Savaki, Yasuxiko; Tomizava, Koxaro; Ohno, Takashi (1981). "Peroksimonofosforik kislota bilan aromatik gidroksillanish". Tetraedr. 37 (8): 1485–1486. doi:10.1016 / S0040-4020 (01) 92087-3.
  10. ^ Ogata, Yoshiro; Tomizava, Koxaro; Ikeda, Toshiyuki (1978). "Asetofenonlarning Permonofosforik kislota bilan Baeyer-Villiger reaktsiyasining kinetikasi". J. Org. Kimyoviy. 43 (12): 2417–2419. doi:10.1021 / jo00406a025.
  11. ^ Ogata, Yoshiro; Tomizava, Koxaro; Morikava, Takashi (1979). "Aromatik aminlarning peroksimonofosforik kislota oksidlanish kinetikasi". J. Org. Kimyoviy. 44 (3): 352–355. doi:10.1021 / jo01317a009.