Sigma elektron donor-akseptori - Sigma electron donor-acceptor
The sEDA parametr (sigma elektron donor-akseptori) sigma-elektron o'rnini bosuvchi effekt shkalasi bo'lib, u induktiv va elektr manfiylikka bog'liq ta'sir deb ham tavsiflanadi. Bir-birini to'ldiruvchi o'lchov ham mavjud - pEDA. SEDA qiymati qanchalik ijobiy bo'lsa, sigma-elektron shunchalik ko'p bo'ladi xayriya o'rnini bosuvchi. SEDA qanchalik salbiy bo'lsa, sigma-elektron shunchalik ko'p bo'ladi chekinish o'rnini bosuvchi (quyidagi jadvalga qarang).
Belgilangan o'rinbosar uchun sEDA parametri quyidagicha hisoblanadi kvant kimyosi usullari. Model molekulasi bir xil o'rnini bosadi benzol. Dastlab geometriya nazariyaning mos modelida optimallashtirilishi kerak, so'ngra tabiiy populyatsiya tahlili doirasida Natural Bond Orbital nazariya amalga oshiriladi. Molekulani aromatik benzol halqasi xy tekislikda yotadigan va z o'qiga perpendikulyar bo'ladigan qilib yo'naltirish kerak. Keyin, 2s, 2px va halqaning 2py orbital kasblari uglerod atomlar jami sigma tizimining ishg'olini berish uchun jamlangan. Ushbu qiymatdan o'rnini bosmagan benzol uchun sigma-ishg'olning yig'indisi olinadi, natijada asl sEDA parametri hosil bo'ladi. -Li, -BH kabi sigma-elektron donorlik o'rnini bosuvchilar uchun2, -SiH3, sEDA parametri ijobiy, sigma-elektronni chiqaradigan -F, -OH, -NH kabi substituantlar uchun2, YO'Q2, -COOH sEDA salbiy.
SEDA shkalasi Voytsex P. Oziminski va Yan Ts tomonidan ixtiro qilingan. Dobrowolski va uning tafsilotlari asl qog'ozda mavjud.[1]
SEDA shkalasi Taft-Topsom σR parametri kabi eksperimental o'rnini bosuvchi doimiylari bilan o'zaro bog'liq.[2]
SEDA-ni osonlikcha hisoblash uchun yozilgan akademik maqsadlar uchun bepul Tcl Grafik foydalanuvchi interfeysi bilan dastur AromaTcl mavjud.
Sigma-elektron mashg'ulotlarining yig'indisi va har xil xarakterdagi o'rnini bosuvchilar uchun sEDA parametri quyidagi jadvalda to'plangan:
| R | b-jami | sEDA |
| -Li | 19.826 | 0.460 |
| -BeH | 19.762 | 0.396 |
| -BF2 | 19.559 | 0.193 |
| -SiH3 | 19.550 | 0.184 |
| -BH2 | 19.539 | 0.173 |
| -CH2+ | 19.406 | 0.040 |
| -H | 19.366 | 0.000 |
| -MOLIYA DIREKTORI | 19.278 | -0.088 |
| -CHO | 19.264 | -0.102 |
| -COOH | 19.256 | -0.110 |
| -COCN | 19.247 | -0.119 |
| -CF3 | 19.237 | -0.130 |
| -KONH2 | 19.226 | -0.140 |
| -CN | 19.207 | -0.159 |
| -Br | 19.169 | -0.197 |
| -CH3 | 19.137 | -0.229 |
| -YOQ | 19.102 | -0.264 |
| -Cl | 19.102 | -0.264 |
| -YOQ2 | 19.046 | -0.320 |
| -N2+ | 19.034 | -0.332 |
| -CH2− | 18.964 | -0.402 |
| -NH3+ | 18.950 | -0.416 |
| -NH2 | 18.915 | -0.451 |
| -NH− | 18.825 | -0.541 |
| -OH | 18.805 | -0.561 |
| -F | 18.745 | -0.621 |
| -O− | 18.735 | -0.631 |
Adabiyotlar
- ^ Ozimiński, Voytsex P.; Dobrowolski, Jan C. (2009-08-01). "o'rnini bosuvchi ta'sirga σ- va π-elektron hissalari: aholining tabiiy tahlili". Jismoniy organik kimyo jurnali. 22 (8): 769–778. doi:10.1002 / poc.1530. ISSN 1099-1395.
- ^ Boyd, Rassell J.; Edgekombe, Kennet E. (1988-06-01). "Molekulalarning elektron zichligi bo'yicha taqsimlanishidan atom va guruhli elektrgativliklar". Amerika Kimyo Jamiyati jurnali. 110 (13): 4182–4186. doi:10.1021 / ja00221a014. ISSN 0002-7863.