Bishler-Moxlau indol sintezi - Bischler–Möhlau indole synthesis

Bishler-Moxlau indol sintezi
NomlanganAvgust Bischler
Richard Moxlau
Reaksiya turiHalqa hosil qilish reaktsiyasi
Identifikatorlar
RSC ontologiya identifikatoriRXNO: 0000523

The Bisler-Moxlau indol sintezi, ko'pincha "Bischler indol sintezi" deb ham ataladi[1], "a kimyoviy reaktsiya hosil bo'lgan 2-aril-indol a-bromo- danasetofenon va ortiqcha anilin; u nomlangan Avgust Bischler va Richard Moxlau [de ].[2][3][4][5][6]

Bishler-Moxlau indol sintezi

Uzoq tarixga ega bo'lishiga qaramay, bu klassik reaktsiya indol sintezining boshqa usullari bilan taqqoslaganda juda kam e'tibor oldi, chunki reaktsiyalar og'ir sharoitlarda, past rentabellikda va oldindan aytib bo'lmaydigan regioelektivlik. Yaqinda katalizator sifatida lityum bromiddan foydalanish va mikroto'lqinli nurlanishni o'z ichiga olgan takomillashtirilgan protsedura, shu jumladan yumshoq usullar ishlab chiqildi.[7][8][9]

Tarix

Hozir Bisler-Moxlau Indol sintezi deb nomlanuvchi narsa 1882 yilda nemis olimi Richard Moxlauning alohida, lekin iltifotli topilmalari orqali topilgan va tuzilgan.[10] va Rossiyada tug'ilgan nemis kimyogari Avgust Bisxler (sherigi bilan) H. Brion ) 1892 yilda.[11] Ushbu ikkita tadqiqotchi bir-biri bilan hamkorlik qilmadilar, aksincha, aromatik keton tuzilishidan boshlab anilinning ko'pligi va natijada mahsulot ishlab chiqaradigan juda o'xshash protseduralarni mustaqil ravishda ishlab chiqdilar.[10][11] Quyidagi rasmlarda o'z navbatida Moxlau va Bisler tomonidan yozilgan indol sintezining asl tenglamalari tasvirlangan:

Ushbu rasmda "Ueber die Entstehung einiger substituirter Indole" da paydo bo'lgan Avgust Bischlerning ushbu Indol sintezining asl kimyoviy tavsifi tasvirlangan (shu jumladan, bizning zamonaviy "o'qimiz" sifatida ishlagan asl "=" yozuvi ham shu erda).[11]
Ushbu tenglama Richard Moxlau tomonidan ushbu indol sintezining asl kimyoviy tavsifini tasvirlaydi, chunki u "Ueber die Einwirkung primärer aromatischer Aminbasen auf Acetophenonbromid" da paydo bo'lgan.[10]







Indol sintezi
BischlerC6H5COCH2Br + NH3 = C8H7N + HBr + H2O
MoxlauC6H5COCH2Cl + NH3 = C6H5CNCH2 + HCl + H2O
(asl maqolalarda ko'rsatilganidek yozilgan tenglama yozuvi)[10][11]

Ikkala olim ham o'zlarining Indole sintezi uchun o'z asarlarini o'sha o'n yil ichida nashr etishganligi sababli, umumiy indol sintez jarayoniga "Bischler-Möhlau Indole sintezi" nomi berilgan.


Indol sintezi uchun ushbu asl protsedura natijalari va hosilalari bir-biriga mos kelmasligi ma'lum, ammo yangi "Indol sintezi" protseduralariga o'zgartirildi:

Reaksiya mexanizmi[9]

Dastlabki ikki bosqichda a-bromo-asetofenonning anilin molekulalari bilan oraliq hosil bo'lishiga reaktsiyasi kiradi. 4. Zaryadlangan anilin elektrofil siklizatsiya uchun oraliq hosil qilish uchun etarlicha yaxshi guruhni tashkil qiladi 5, kerakli indolni berish uchun tezda aromatizatsiya qiladi va tautomerlanadi 7.

Bishler-Moxlau indol sintezining mexanizmi

Shuningdek qarang

Adabiyotlar

  1. ^ a b v d "Bischler indol sintezi", Indol uzuk sintezi: tabiiy mahsulotlardan giyohvand moddalarni kashf etishgacha, John Wiley & Sons, Ltd, 2016-06-17, 249–259 betlar, doi:10.1002 / 9781118695692.ch23, ISBN  978-1-118-69569-2
  2. ^ Bisler, avgust (1892). "Ueber die Entstehung einiger substituirter Indole".. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 25 (2): 2860–2879. doi:10.1002 / cber.189202502123. ISSN  0365-9496.
  3. ^ Bischler, avgust.; Fireman, P. (1893). "Zur Kenntniss einiger a-b- Difenilindol". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 26 (2): 1336–1349. doi:10.1002 / cber.18930260232. ISSN  0365-9496.
  4. ^ Mohlau, R. (1881). "Ueber die Einwirkung primärer aromatischer Aminbasen auf Acetophenonbromid". Chemische Berichte. 14: 171. doi:10.1002 / cber.18810140146.
  5. ^ Mohlau, R. (1882). "Ueber Diphenyldiisoindol". Chemische Berichte. 15 (2): 2480. doi:10.1002 / cber.188201502204.
  6. ^ Fischer, Emil Hermann; Shmitt, T. (1888). "Ueber Pr-2-Fenilindol". Chemische Berichte. 21: 1071. doi:10.1002 / cber.188802101200.
  7. ^ Pchalek, K .; Jons, A. V.; Uekking, M. M. T .; Qora, D. S. C. (2005). "Aktivlashtirilgan 3-o'rnini bosuvchi indollarni sintezi: optimallashtirilgan bitta pot protsedurasi". Tetraedr. 61: 77. doi:10.1016 / j.tet.2004.10.060.
  8. ^ Sridharan, V .; Perumal, S .; Avendano, C .; Menédez, J. C. (2006). "Mikroto'lqinli pechda, erituvchisiz bischler indol sintezi". Sintlet: 91. doi:10.1055 / s-2005-922760.
  9. ^ a b Vara, Yosu; Aldaba, Eneko; Arrieta, Ana; Pizarro, Xose L.; Arriortua, Mariya I.; Cossío, Fernando P. (2008). "Aromatik aminlar va a-bromoketonlar orasidagi mikroto'lqinli reaksiya regiokimyosi, o'rnini bosadigan 1H-indollarni olish". Organik va biomolekulyar kimyo. 6 (10): 1763–72. doi:10.1039 / B719641E. PMID  18452011.
  10. ^ a b v d Mohlau, Richard (1881-01-01). "Ueber die Einwirkung primärer aromatischer Aminbasen auf Acetophenonbromid". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 14 (1): 171–175. doi:10.1002 / cber.18810140146. ISSN  0365-9496.
  11. ^ a b v d Bisler, avgust (1892-07-01). "Ueber die Entstehung einiger substituirter Indole".. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 25 (2): 2860–2879. doi:10.1002 / cber.189202502123. ISSN  0365-9496.
  12. ^ Buu-Xoy, Ng. Ph .; Jakinyon, P.; Loc, T. B. (1958). "143. Kanserogen azotli birikmalar. XXIV qism. Tsiklik ketonlardan indol va kinolinli birikmalar sintezi". J. Chem. Soc. 0: 738–740. doi:10.1039 / jr9580000738. ISSN  0368-1769.
  13. ^ Blekxoll, A .; Tomson, R. H. (1954). "Aromatik keto-enollar. III qism. Ba'zi heterosiklik kinollar". Kimyoviy jamiyat jurnali (qayta tiklandi): 3916. doi:10.1039 / jr9540003916. ISSN  0368-1769.
  14. ^ Japp, Frensis R.; Murray, T. S. (1894). "LXXII. - Benzoin va birlamchi benzenoid aminlardan 2 ′: 3′-difenilindollarni tayyorlash". J. Chem. Soc., Trans. 65: 889–899. doi:10.1039 / ct8946500889. ISSN  0368-1645.