Karbeyn - Carbyne

karbayn dublet konfiguratsiyasi
dublet (1 radikal, 1 juft, 1 bo'sh orbital)
karbyen kvarteti konfiguratsiyasi
kvartet (3 radikal)

Yilda organik kimyo, a karbeyn har qanday kishi uchun umumiy atama birikma kimning tuzilishi dan iborat elektr neytral uglerod a bilan bog'langan atom bitta kovalent boglanish va uchta bog'lanmagan elektronga ega.[1] Uglerod atomida bir yoki uchta juft bo'lmagan elektronlar, unga qarab qo'zg'alish holati; buni qilish a radikal. The kimyoviy formula R-C yozilishi mumkin yoki R-C3• (shuningdek yozilgan C-R), yoki shunchaki CH.

Karbinlarni eng sodda birikmaning hosilalari sifatida ko'rish mumkin metilidin radikal yoki o'rnini bosmagan karbina HC yoki HC3•, unda funktsional guruh a vodorod atom.

Elektron konfiguratsiya

Karbeyn molekulalari odatda elektron shaklda ekanligi aniqlanadi dublet holatlari: ugleroddagi bog'lamaydigan elektronlar bitta bo'lib joylashtirilgan radikal (juftlanmagan elektron) va bitta elektron juft bo'lib, bo'sh qoladi atom orbital, triadikal bo'lishdan ko'ra ( kvartet holati ). Eng oddiy holat CH bo'lgan radikal bo'lib, u an elektron konfiguratsiyasi222 1π.[2] Bu erda 1σ molekulyar orbital asosan uglerod 1s atom orbitalidir va 2σ - hosil bo'lgan C-H bog'lovchi orbital ustma-ust tushish uglerod s-p gibrid orbital vodorod 1s orbital bilan. 3σ ugleroddir bog'lovchi bo'lmagan orbital C-H o'qi bo'ylab vodoroddan uzoqlashganda, C-H o'qiga perpendikulyar bo'lgan bog'lanmaydigan 1π orbitallar mavjud. Ammo 3σ - bu sof p bo'lgan 1π orbitaliga qaraganda past energiyaga ega bo'lgan s-p gibrididir, shuning uchun 3σ 1π dan oldin to'ldiriladi. CH radikal aslida izoelektronik mos keladigan uchta elektronga ega bo'lgan azot atomi bilan Xundning maksimal ko'plik qoidasi. Ammo azot atomi uchta buzilib ketgan p orbitallar, bitta orbitalning (3σ) gibridlanishi energiya farqiga olib keladigan CH radikalidan farqli o'laroq.

Hodisa

Karbina qisqa muddatli bo'lishi mumkin reaktiv oraliq. Masalan; misol uchun, florometilidin (CF) spektroskopiya yordamida gaz fazasida chaqnashda oraliq vosita sifatida aniqlanishi mumkin fotoliz ning CHFBr2.[2]

Carbynes uch valentli harakat qilishi mumkin ligandlar yilda o'tish metallari bo'lgan komplekslar, unda ular a bilan bog'langan metall -C tarkibidagi bog'lanmagan uchta elektron tomonidan3• guruh. Bunga misollar koordinatsion birikmalar bor Cl (CO)
4
W≡C-CH
3
,[3] VBr (CO )2(2,2'-bipiridin )≡C -aril va WBr (CO)2(PPh3 )2≡C-NR2.[4] Bunday birikmani reaksiya natijasida olish mumkin volfram geksakarbonil V (CO)6 bilan lityum diizopropilamid shakllantirish (menPr2N) (OLi) C = W (CO)5. Keyin bu tuz ikkalasi bilan ham oksidlanadi oksalil bromid yoki trifenilfosfin dibromid, keyin qo'shimchalar qo'shiladi trifenilfosfin. Boshqa usul - metoksi metalni davolash karbin bilan Lyuis kislotasi.[4]

Adabiyotlar

  1. ^ IUPAC, Kimyoviy terminologiya to'plami, 2-nashr. ("Oltin kitob") (1997). Onlayn tuzatilgan versiya: (2006–) "karbinlar ". doi:10.1351 / goldbook.C00854
  2. ^ a b Ruzsicska, B. P.; Jodhan, A .; Choi, H. K. J.; Strausz, O. P.; Bell, T. N. (1983). "Karbinlar kimyosi: CF, CCl va CBr ning alkenlar bilan reaktsiyasi". J. Am. Kimyoviy. Soc. 105 (8): 2489–2490. doi:10.1021 / ja00346a072.
  3. ^ Fischer, Ernst Otto; Kreys, Gerxard; Kreiter, Kornelius G.; Myuller, Yorn; Xattner, Gotfrid; Lorenz, Xans (1973). "Trans-Halogeno [alkil (aril) karbin] tetrakarbonil komplekslari xrom, molibden va volfram - bu o'tuvchi metall-uglerodli uchburchakli birikmalarning yangi klassi ». Angewandte Chemie International Edition ingliz tilida. 12 (7): 564–565. doi:10.1002 / anie.197305641.
  4. ^ a b Jeyger M.; Stumpf, R .; Trol, C .; Fischer, H. (2000). "Gepta-koordinatali molibden (II) va volfram (II) karben komplekslari Mo (0) va W (0) karben komplekslarini oksidlovchi dekarbonillanish yo'li bilan"). Kimyoviy. Kommunal. (11): 931–932. doi:10.1039 / B002228O.