Cossee-Arlman mexanizmi - Cossee–Arlman mechanism - Wikipedia

The Cossee-Arlman mexanizmi yilda polimerlar kimyosi da C-C bog'lanishini hosil qilishning asosiy yo'li polimerizatsiya ning alkenlar. Mexanizm oraliq xususiyatlarga ega muvofiqlashtirish kompleksi o'sayotgan polimer zanjiri va monomer (alken) ni o'z ichiga oladi. Bular ligandlar ichida birlashtirish muvofiqlashtirish sohasi Ikkala uglerod bilan cho'zilgan polimer zanjirini hosil qilish uchun metallning[1]

Ushbu quti bo'sh (yoki juda labil) koordinatsiya maydonchasini aks ettiradi. I qadam monomerni metall bilan bog'lashni va II bosqich esa o'z ichiga oladi migratsion qo'shilish qadam. Metall markazning bir tomonidan ikkinchi tomoniga o'zgarib turadigan bu qadamlar har bir polimer zanjiri uchun ko'p marta takrorlanadi.

Ushbu mexanizmning tafsilotlari tushuntirish uchun ishlatilishi mumkin stereoregularlik ning polimerizatsiya ning alkenlar foydalanish Zigler-Natta yoki metalotsen katalizatorlar. Stereoregularity, masalan, nosimmetrik alkenlar uchun muhimdir propilen. The muvofiqlashtirish sohasi ning metall ligandlar propilenning uchi o'sib boruvchi polimer zanjiriga va polimerdagi metil guruhlarining nisbiy stereokimyosiga birikadigan sterik ta'sirga ega. Stereoregularlikka ligandlar ta'sir qiladi. Uchun metalotsen katalizatorlar, siklopentadienil ligandlar (yoki ularning o'rnini bosuvchi) bu vazifani bajaradilar. Geterogen katalizatorlar uchun stereoregularlik katalizator zarrachasidagi faol uchastkaning atrofidagi sirt tuzilishi bilan belgilanadi va unga qo'shimchalar ta'sir qilishi mumkin. süksinatlar yoki ftalatlar, polimerlanishni katalizatsiyalash uchun boshqalarni (turli stereoreaktivlik bilan) qoldirib, ma'lum saytlarni blokirovka qilishga moyil.

Adabiyotlar

  1. ^ Xartvig, J. F. Organotransition Metal kimyosi, bog'lashdan katalizgacha; Universitet ilmiy kitoblari: Nyu-York, 2010. ISBN  1-891389-53-X

Tarixiy ahamiyatga ega nashrlar

  • Allegra G. (1971). "Zegler-Natta katalizatorlari bilan a-Olefinlarni polimerlash mexanizmi to'g'risida munozara". Die Makromolekulare Chemie. 145 (3668): 235–246. doi:10.1002 / macp.1971.021450119.
  • Cossee, P. J. (1964). "Ziegler-Natta katalizi I. Ziegler-Natta katalizatorlari bilan a-olefinlarning polimerlanish mexanizmi". J. Katal. 3 (1): 80–89. doi:10.1016/0021-9517(64)90095-8.
  • Arlman, E. J. (1964). "Ziegler-Natta kataliz II. Qatlam-panjarali o'tish metall xloridlarining sirt tuzilishi". J. Katal. 3 (1): 89–99. doi:10.1016 / 0021-9517 (64) 90096-X.
  • Arlman, E. J.; Cossee, P. (1964). "Ziegler-Natta kataliz III. TiCl katalizator tizimi bilan propenni stereospetsifik polimerizatsiyasi.3--- AlEt3". J. Katal. 3 (1): 99–104. doi:10.1016/0021-9517(64)90097-1.