Pschorr siklizatsiyasi - Pschorr cyclization
| Pschorr siklizatsiyasi | |||||
|---|---|---|---|---|---|
| Nomlangan | Robert Pschorr | ||||
| Reaksiya turi | Halqa hosil qilish reaktsiyasi | ||||
| Reaksiya | |||||
| |||||
| Identifikatorlar | |||||
| Organik kimyo portali | pschorr-reaktsiya | ||||
| Shartlar | |||||
| Katalizator | mis | ||||
The Pschorr siklizatsiyasi a ism reaktsiyasi yilda organik kimyo, uning kashfiyotchisi nomi bilan atalgan Nemis kimyogar Robert Pschorr (1868-1930). Bu orqali aromatik birikmalarning molekula ichidagi almashinuvi tasvirlangan arildiyazonium tuzlari qidiruv vositalar sifatida va katalizlangan tomonidan mis. Reaksiya ning variantidir Gomberg-Baxman reaktsiyasi.[1] Quyidagi reaktsiya sxemasi misolida Pschorr siklizatsiyasini ko'rsatadi fenantren:[2]
Reaksiya mexanizmi
Pschorr siklizatsiyasi jarayonida boshlang'ich birikmaning diazotizatsiyasi sodir bo'ladi, shuning uchun arildiyazonium tuzi oraliq qilib hosil bo'ladi. Buning uchun natriy nitrit qo'shiladi xlorid kislota olish azot kislotasi. Azot kislotasi protonlanadi va oraliq moddaga boshqa azot kislotasi bilan reaksiyaga kirishadi 1 keyinchalik diazotizatsiyasi uchun ishlatiladi aromatik omin:
Oraliq 1 boshlang'ich birikma bilan quyidagi tarzda reaksiyaga kirishadi:[3]
O'rta 1 boshlang'ich birikmaning amino guruhidan vodorod atomini almashtiradi. Nitrozo guruhi azot kislotasi oraliq mahsuloti ostida hosil bo'ladigan yangi o'rnini bosuvchi sifatida kiritiladi 2. O'rta 2 keyin a orqali reaksiyaga kirishadi tautomerizm va suvsizlanish arildiyazonium kationiga 3.
Keyin azot arildazonium kationidan ajratib olinadi 3 mis katalizatori yordamida. Shunday qilib hosil bo'lgan aril radikali oraliq pallaga halqalarni yopish orqali reaksiyaga kirishadi 4. Nihoyat, qayta tiklash yana mis katalizatori yordamida sodir bo'ladi va fenantren hosil bo'ladi.
Atom iqtisodiyoti
Pschorr siklizatsiyasi nisbatan yaxshi atom iqtisodiyoti, chunki aslida faqat azot chiqindi moddasi sifatida ishlab chiqariladi. Uchun diazotizatsiya, azot kislotasining ikkita ekvivalenti ishlatiladi, ulardan biri ekvivalenti reaksiya jarayonida qayta hosil bo'ladi. Mis faqat katalitik miqdorda ishlatiladi va shuning uchun reaktsiyaning atom samaradorligiga ta'sir qilmaydi. Biroq, atom iqtisodiyotini ko'rib chiqishda shuni ta'kidlash kerakki, Pschorr siklizatsiyasi ko'pincha juda past bo'ladi hosil.[2][3]
Adabiyotlar
- ^ Pschorr, Robert (1896), "Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate", Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (nemis tilida), 29 (1), 496-501 betlar, doi:10.1002 / cber.18960290198
- ^ a b Cepanec, Ivica (2004), Biarillalarning sintezi (1-nashr), Amsterdam: Elsevier, 25-27 betlar, ISBN 9780080444123
- ^ a b Li, Jie Jek (2014), Ism reaktsiyalari: batafsil mexanizmlar va sintetik qo'llanmalar to'plami (5-nashr), Cham: Springer, 499-500 betlar, doi:10.1007/978-3-319-03979-4, ISBN 978-3-319-03979-4, S2CID 93616494