Vudvord qoidalari - Woodwards rules - Wikipedia

Ushbu maqola spektroskopiya bilan bog'liq qoidalar haqida. Peritsiklik reaktsiyalar bilan bog'liq qoidalar uchun qarang Vudvord-Xofmann qoidalari.

Vudvordning qoidalarinomi bilan nomlangan Robert Berns Vudvord va shuningdek ma'lum Vudvord-Fizer qoidalari (uchun Lui Fizer ) - taxmin qilishni taxmin qiladigan bir qancha empirik asosda olingan qoidalar to'plami to'lqin uzunligi ning singdirish maksimal (λmaksimal) ichida ultrabinafsha ko'rinadigan spektr berilgan birikma. Hisoblashda ishlatiladigan yozuvlar turi hisoblanadi xromoforlar hozirgi, the oksokromlar (xromoforalardagi o'rinbosarlar va hal qiluvchi.[1][2] Misollar uyg'unlashgan karbonil birikmalar,[3][4][5] uyg'unlashgan dienlar,[3][6] va polienlar.[3][5]

Amalga oshirish

Woodward-Fieser qoidalarining bir to'plami dienlar 1-jadvalda keltirilgan. Dien ham gomannular ikkala juft bog'lanish bilan bitta halqada yoki heteroannular ikkita halqa o'rtasida taqsimlangan ikkita juft bog'lanish bilan.

Strukturaviy xususiyatλmaksimal effekt
(ichida.) nanometrlar )
Heteroannular uchun asosiy qiymat dien214
Homoannular dien uchun asosiy qiymat253
O'sish
Ikki tomonlama bog'lanish konjugatsiyani kengaytirish+ 30
Alkil o'rnini bosuvchi yoki halqa qoldig'i+ 5
Ekzotsiklik qo'shaloq bog'lanish+ 5
atsetat guruh+ 0
Eter guruh+ 6
Tioeter guruh+ 30
brom, xlor+ 5
ikkilamchi omin guruh+ 60
Jadval 1. Qoidalar to'lqin uzunligi maksimal dien singdirish[3][7]

Ushbu qoidalar yordamida ultrabinafsha nurlarining maksimal darajada emishini taxmin qilish mumkin, masalan, ushbu ikkita birikmada:[8]

Vudvord-Fizer qoidalariga misol

Chapdagi birikmada asosiy qiymat 214 nm (geteroannular dien). Ushbu dien guruhida 4 alkil o'rnini bosuvchi (1,2,3,4 deb belgilangan) mavjud va bir halqadagi er-xotin bog'lanish boshqasiga ekzotsiklik (ekzosiklik er-xotin bog'lanish uchun 5 nm qo'shib) kiradi. O'ng tarafdagi birikmada dien 4 alkil o'rnini bosuvchi bilan homoannulardir. Markaziy B halqasidagi ikkala juft bog'lanish A va S halqalarga nisbatan ekzotsiklikdir.

4 dan ortiq konjuge er-xotin bog'lanishlarga ega bo'lgan polienlardan foydalanish kerak Fieser-Kunning qoidalari.[3]

Adabiyotlar

  1. ^ Vudvord, Robert Berns (1941). "A, b-to'yinmagan ketonlarning tuzilishi va yutilish spektrlari". J. Am. Kimyoviy. Soc. 63 (4): 1123. doi:10.1021 / ja01849a066.
  2. ^ Lui F. Fizer; Meri Fizer; Srinivasa Rajagopalan (1948). "Absorbsiya spektroskopiyasi va diosterollarning tuzilmalari". J. Org. Kimyoviy. 13 (6): 800–6. doi:10.1021 / jo01164a003. PMID  18106021.
  3. ^ a b v d e Mehta, Akul (2012 yil 5-avgust). "Ultraviyole-ko'rinadigan (UV-Vis) spektroskopiya - konjuge karbonil birikmalarining maksimal yutilish (Lambda-max) to'lqin uzunligini hisoblash uchun Vudvord-Fizer qoidalari".. PharmaXChange.info.
  4. ^ Nil Glagovich (2007-07-19). "Vudvordning konjuge karbonil birikmalari uchun qoidalari". Markaziy Konnektikut shtat universiteti. Arxivlandi asl nusxasi 2008 yil 10 aprelda. Olingan 2008-05-05.
  5. ^ a b Uilyam Reysh. "UV-ko'rinadigan spektroskopiya". Organik kimyo VirtualText. Michigan shtati universiteti.
  6. ^ Nil Glagovich (2007-07-19). "Vidvord-Fieserning Diyen uchun qoidalari". Markaziy Konnektikut shtat universiteti. Arxivlandi asl nusxasi 2008 yil 10 aprelda. Olingan 2008-05-05.
  7. ^ Organik birikmalarni spektroskopik aniqlash, 5-nashr, Silverstein, Bassler, Morrill, 1991 yil
  8. ^ Organik spektroskopiya Uilyam Kemp