Eter - Ether
Eterlar sinfidir organik birikmalar efirni o'z ichiga oladi guruh - bir kislorod atom ikkitasiga ulangan alkil yoki aril guruhlar. Ularda R-O-R – umumiy formulasi mavjud, bu erda R va R the alkil yoki aril guruhlarini ifodalaydi. Eterlarni yana ikkita navga ajratish mumkin: agar alkil guruhlari ikkala tomonida bir xil bo'lsa kislorod atom, demak u oddiy yoki nosimmetrik efirdir, agar ular boshqacha bo'lsa, efirlar aralash yoki nosimmetrik efirlar deb nomlanadi.[1] Birinchi guruhning odatiy misoli bu hal qiluvchi va og'riq qoldiruvchi dietil efir, odatda "efir" deb nomlanadi (CH3–CH2–O – CH2–CH3). Eterlar organik kimyoda keng tarqalgan va biokimyoda keng tarqalgan, chunki ular umumiy bog'lanishlardir uglevodlar va lignin.[2]
Tuzilishi va bog'lanishi
Eterlar egilgan C-O-C ulanish xususiyatlariga ega. Yilda dimetil efir, bog'lanish burchagi 111 ° ga teng va C-O masofalar 141 ga tengpm.[3] C-O bog'lanishlari atrofida aylanish uchun to'siq kam. Eterlar, spirtlar va suvdagi kislorodning bog'lanishi shunga o'xshashdir. Tilida valentlik aloqalari nazariyasi, kisloroddagi gibridlanish sp3.
Kislorod ko'proq elektr manfiy uglerodga qaraganda, shuning uchun alfa-efir gidrogenlari oddiy uglevodorodlarga qaraganda kislotali bo'ladi. Ular gidrogenlarga nisbatan alfa-karbonil guruhlariga qaraganda ancha kam kislotali (masalan ketonlar yoki aldegidlar ), ammo.
Eterlar ROR tipidagi nosimmetrik yoki ROR 'tipidagi nosimmetrik bo'lishi mumkin. Birinchisiga misollar dietil efir, dimetil efir, dipropil efir Tasviriy nosimmetrik efirlar anisol (metoksibenzol) va dimetoksietan.
Nomenklatura
In IUPAC nomenklaturasi tizim, efirlar umumiy formuladan foydalanib nomlanadi "alkoksialkan"Masalan, CH3–CH2–O – CH3 bu metoksietan. Agar efir murakkabroq molekulaning bir qismi bo'lsa, u alkoksi o'rnini bosuvchi sifatida tavsiflanadi, shuning uchun –OCH3 a deb hisoblanadi "metoksi -" guruh. Oddiyroq alkil oldida radikal yozilgan, shuning uchun CH3–O – CH2CH3 sifatida berilgan bo'lar edi metoksi(CH3O)etan(CH2CH3).
Arzimas ism
IUPAC qoidalariga oddiy efirlar uchun ko'pincha amal qilinmaydi. Oddiy efirlarning ahamiyatsiz nomlari (ya'ni, boshqa funktsional guruhlarga ega bo'lmagan yoki bo'lmaganlar) ikkita o'rnini bosuvchi, keyin "efir" birikmasi. Masalan, etil metil efir (CH3OC2H5), difenileter (C6H5OC6H5). Boshqa organik birikmalarga kelsak, juda keng tarqalgan efirlar nomenklatura qoidalari rasmiylashtirilgunga qadar nom oldi. Dietil efiri oddiygina "efir" deb nomlanadi, ammo bir vaqtlar uni chaqirishgan vitriolning shirin yog'i. Metil fenil efir anisol, chunki u dastlab topilgan qizilmiya. The aromatik efirlarga kiradi furanlar. Asetallar (a-alkoksi efirlari R – CH (–OR) –O – R) - bu xarakterli xususiyatlarga ega bo'lgan yana bir efir klassi.
Polieterlar
Polieterlar odatda polimerlar ularning asosiy zanjirida efir bog'lanishlari mavjud. Atama glikol odatda bir yoki bir nechta funktsional polieter poliollarni nazarda tutadi oxirgi guruhlar kabi a gidroksil guruh. "Oksid" atamasi yoki boshqa atamalar yuqori guruhli polimer uchun oxirgi guruhlar endi polimer xususiyatlariga ta'sir qilmasa ishlatiladi.
Crown efirlari tsiklik polieterlardir. Tomonidan ishlab chiqarilgan ba'zi toksinlar dinoflagellatlar kabi brevetoksin va ciguatoksin nihoyatda katta va sifatida tanilgan tsiklik yoki narvon polieterlar.
| Kichik va o'rta molyar massali polimerlarning nomi | Katta molyar massali polimerlarning nomi | Tayyorgarlik | Takroriy birlik | Savdo nomlariga misollar |
|---|---|---|---|---|
| Paraformaldegid | Polioksimetilen (POM) yoki poliasetal yoki poliformaldegid | Bosqichli o'sish polimerizatsiyasi ning formaldegid | –CH2O– | Delrin dan DuPont |
| Polietilen glikol (PEG) | Polietilen oksidi (PEO) yoki polioksietilen (POE) | Halqa ochuvchi polimerizatsiya ning etilen oksidi | –CH2CH2O– | Carbowax dan Dow |
| Polipropilen glikol (PPG) | Polipropilen oksidi (PPOX) yoki polioksipropilen (POP) | ning anionik halqa ochuvchi polimerizatsiyasi propilen oksidi | –CH2CH (CH3) O– | Arcol dan Covestro |
| Polietetrametilen glikol (PTMG) yoki Polytetrametilen eter glikol (PTMEG) | Polytetrahidrofuran (PTHF) | Kislota-katalizlangan halqa ochuvchi polimerizatsiyasi tetrahidrofuran | –CH 2CH 2CH 2CH 2O– | Terateyn Invista va dan PolyTHF BASF |
Fenil efir polimerlari sinfidir aromatik asosiy zanjirida aromatik tsikllarni o'z ichiga olgan polieterlar: Polifenil efir (PPE) va Poly (p- fenilen oksidi) (PPO).
Tegishli birikmalar
C-O-C bog'lanishiga ega bo'lgan ko'plab birikmalar klassi efir hisoblanmaydi: Esterlar (R – C (= O) –O – R ′), yarim asetallar (R – CH (–OH) –O – R ′), karboksilik kislota angidridlari (RC (= O) –O – C (= O) R ′).
Jismoniy xususiyatlar
Eterlar mavjud qaynash nuqtalari o'xshash narsalarga o'xshash alkanlar. Oddiy efirlar odatda rangsiz bo'ladi.
| Ba'zi alkil efirlari haqida tanlangan ma'lumotlar | |||||
|---|---|---|---|---|---|
| Eter | Tuzilishi | mp (° C) | b.p. (° C) | 1 litr H da eruvchanligi2O | Dipol momenti (D. ) |
| Dimetil efir | CH3–O – CH3 | −138.5 | −23.0 | 70 g | 1.30 |
| Dietil efir | CH3CH2–O – CH2CH3 | −116.3 | 34.4 | 69 g | 1.14 |
| Tetrahidrofuran | O (CH2)4 | −108.4 | 66.0 | Tushunarli | 1.74 |
| Dioksan | O (C2H4)2O | 11.8 | 101.3 | Tushunarli | 0.45 |
Reaksiyalar
Oddiy efirlarni o'z ichiga olgan C-O bog'lanishlari kuchli. Ular eng kuchli bazalardan boshqasiga nisbatan munosabat bildirmaydi. Odatda past kimyoviy bo'lsa ham reaktivlik, ular nisbatan reaktivdir alkanlar.
Kabi ixtisoslashgan efirlar epoksidlar, ketallar va asetallar vakillik qilmaydigan efir sinflari bo'lib, alohida maqolalarda muhokama qilinadi. Muhim reaktsiyalar quyida keltirilgan.[4]
Ajratish
Efirlar gidrolizga qarshilik ko'rsatsa-da, ular gidrobrom kislotasi va gidroizod kislotasi. Vodorod xlorid efirlarni asta sekin uzib qo'yadi. Metil eterlar odatda metilgalogenidlarga ega:
- ROCH3 + HBr → CH3Br + ROH
Ushbu reaktsiyalar orqali sodir bo'ladi oniy oraliq mahsulotlar, ya'ni [RO (H) CH3]+Br−.
Ba'zi eterlar tez parchalanib ketadi bor tribromidi (hatto alyuminiy xlorid ba'zi hollarda) alkil bromid berish uchun ishlatiladi.[5] O'rinbosarlarga qarab, ba'zi bir efirlarni turli xil reagentlar bilan chinnigullar qilish mumkin, masalan. kuchli tayanch.
Peroksid hosil bo'lishi
Havo yoki kislorod ishtirokida saqlanganda efirlar hosil bo'lish tendentsiyasiga ega portlovchi peroksidlar, kabi dietil efir gidroperoksidi. Reaksiya yorug'lik, metall katalizatorlari va aldegidlar. Peroksidlar hosil bo'lishi mumkin bo'lgan saqlash sharoitlaridan qochishdan tashqari, efirni erituvchi sifatida ishlatganda, uni quritmaguncha distillashga yo'l qo'ymaslik tavsiya etiladi, chunki hosil bo'lgan har qanday peroksidlar asl efirga qaraganda kamroq uchuvchan bo'lib, konsentratsiyaga aylanadi. oxirgi bir necha tomchi suyuqlikda. Eterlarning eski namunalarida peroksid borligini ularni yangi tayyorlangan temir sulfatning eritmasi bilan silkitib, keyin KSCN qo'shilishi bilan aniqlash mumkin. Qon qizil rangining paydo bo'lishi peroksidlar mavjudligini ko'rsatadi. Eter peroksidlarining xavfli xususiyatlari dietil efir va boshqa peroksid hosil bo'lishining sababi hisoblanadi efirlar kabi tetrahidrofuran (THF) yoki etilen glikol dimetil efir (1,2-dimetoksietan) sanoat jarayonlarida oldini olish.
Lyuis asoslari
Eterlar xizmat qiladi Lyuis asoslari. Masalan, dietil efir bilan kompleks hosil qiladi bor triflorid, ya'ni dietil efir (BF)3· OEt2). Eterlar ham koordinatalarini Mg markazi Grignard reaktivlari. Tsiklik efir asiklik efirlarga qaraganda ancha asoslidir. U ko'plab metall haloidlari bo'lgan komplekslarni hosil qiladi.
Alfa-halogenatsiya
Ushbu reaktivlik alfa vodorod atomlari bo'lgan efirlarning peroksid hosil qilish tendentsiyasiga o'xshaydi. Xlor bilan reaktsiya natijasida alfa-xloroeterlar hosil bo'ladi.
Sintez
Eterlarni ko'plab yo'nalishlar bo'yicha tayyorlash mumkin. Umuman olganda, alkil efirlari aril efirlariga qaraganda osonroq hosil bo'ladi, keyingi turlarga ko'pincha metall katalizatorlar kerak bo'ladi.[7]
Dietil efirining reaktsiyasi bilan sintezi etanol va sulfat kislota XIII asrdan beri ma'lum bo'lgan.[8]
Spirtli ichimliklarni suvsizlanishi
The suvsizlanish ning spirtli ichimliklar efirlarni beradi:[9]
- 2 R – OH → R – O – R + H2O yuqori haroratda
Ushbu to'g'ridan-to'g'ri nukleofil almashtirish reaktsiyasi yuqori haroratni talab qiladi (taxminan 125 ° C). Reaksiya kislotalar, odatda sulfat kislota tomonidan katalizlanadi. Usul nosimmetrik efirlarni hosil qilish uchun samaralidir, ammo nosimmetrik bo'lmagan efirlarni hosil qiladi, chunki har ikkala OH ham protonlangan bo'lishi mumkin, bu mahsulotlarning aralashmasini beradi. Dietil efir bu usul bilan etanoldan ishlab chiqariladi. Ushbu yondashuv tsiklik efirlarni osonlikcha hosil qiladi. Eliminatsiya reaktsiyalari spirtli ichimliklarni suvsizlanishi bilan raqobatlashadi:
- R – CH2–CH2(OH) → R – CH = CH2 + H2O
Suvsizlanish yo'li ko'pincha nozik molekulalar bilan mos kelmaydigan sharoitlarni talab qiladi. Eterlarni ishlab chiqarish uchun bir nechta yumshoq usullar mavjud.
Uilyamson efir sintezi
Nukleofil siljishi ning alkilgalogenidlar tomonidan alkoksidlar
- R – ONa + R′ – X → R – O – R ′ + NaX
Ushbu reaktsiya Uilyamson efir sintezi. Bu ota-onani davolashni o'z ichiga oladi spirtli ichimliklar kuchli bilan tayanch alkoksidni hosil qilish uchun, so'ngra mos keladigan alifatik birikma qo'shiladi guruhdan chiqish (R-X). Tegishli guruhlarga (X) kiradi yodid, bromid, yoki sulfatlar. Ushbu usul odatda aril galogenidlar uchun yaxshi ishlamaydi (masalan.) bromenzol, quyida Ullmann kondensatsiyasiga qarang). Xuddi shunday, bu usul faqat birlamchi galogenidlar uchun eng yaxshi hosilni beradi. Ikkilamchi va uchlamchi galogenidlar reaksiyada ishlatiladigan asosiy alkoksid anioni ta'sirida E2 eliminatsiyasiga moyil bo'lib, katta alkil guruhlari tomonidan sterik to'siq bo'ladi.
Tegishli reaktsiyada alkilgalogenidlar nukleofil siljish bilan fenoksidlar. R-X spirtli ichimliklar bilan reaksiyaga kirishish uchun ishlatilishi mumkin emas. Ammo fenollar alkil galogenidini saqlab turganda spirtni almashtirish uchun ishlatilishi mumkin. Fenollar kislotali bo'lganligi sababli, ular tezda kuchli bilan reaksiyaga kirishadilar tayanch kabi natriy gidroksidi fenoksid ionlarini hosil qilish uchun. Keyin fenoksid ioni alkil halid tarkibidagi –X guruhini almashtiradi va unga reaksiya bilan biriktirilgan aril guruhi bilan efir hosil qiladi. SN2 mexanizm.
- C6H5OH + OH− → C6H5–O− + H2O
- C6H5–O− + R – X → C6H5Yoki
Ullmann kondensatsiyasi
The Ullmann kondensatsiyasi Uilyamson uslubiga o'xshaydi, faqat substrat aril galogeniddir. Bunday reaktsiyalar, odatda, mis kabi katalizatorni talab qiladi.
Alkenlarga spirtlarning elektrofil qo'shilishi
Spirtli ichimliklar elektrofil faollashtiriladi alkenlar.
- R2C = CR2 + R – OH → R2CH – C (–O – R) –R2
Kislota kataliz ushbu reaktsiya uchun talab qilinadi. Ko'pincha simob trifluoroatsetat (Hg (OCOCF)3)2) bilan efir hosil qiluvchi reaksiya uchun katalizator sifatida ishlatiladi Markovnikov regiokimyo. Shunga o'xshash reaktsiyalardan foydalanib, tetrahidropiranil efirlari sifatida ishlatiladi himoya guruhlari spirtli ichimliklar uchun.
Epoksidlarni tayyorlash
Epoksidlar odatda alkenlarning oksidlanishi bilan tayyorlanadi. Sanoat miqyosi bo'yicha eng muhim epoksid etilen oksidi bo'lib, u etilenni kislorod bilan oksidlash natijasida hosil bo'ladi. Boshqa epoksidlar ikkita marshrutdan biri tomonidan ishlab chiqariladi:
- Alkenlarning a bilan oksidlanishi orqali peroksiatsid kabi m-CPBA.
- Galohidrinning asosini molekula ichidagi nukleofil almashtirish bilan.
Muhim efirlar
 | Etilen oksidi | Tsiklik efir. Bundan tashqari, eng sodda epoksid. |
 | Dimetil efir | Sifatida ishlatiladigan rangsiz gaz aerozolli purkagich yoqilg'isi. Uchun potentsial qayta tiklanadigan muqobil yoqilg'i dizel dvigatellari bilan setan darajasi balandligi 56-57 gacha. |
 | Dietil efir | Shirin hidli rangsiz suyuqlik. Oddiy past qaynash hal qiluvchi (bp. 34,6 ° C) va erta og'riq qoldiruvchi. Dizel dvigatellari uchun boshlang'ich suyuqlik sifatida ishlatiladi. Shuningdek, a sifatida ishlatiladi sovutgich va ishlab chiqarishda tutunsiz porox, foydalanish bilan birga parfyumeriya. |
 | Dimetoksietan (DME) | Lityum batareyalarda tez-tez uchraydigan suvda eritiladigan erituvchi (bp. 85 ° C): |
 | Dioksan | Tsiklik efir va yuqori qaynoq erituvchi (b.p. 101,1 ° S). |
 | Tetrahidrofuran (THF) | Tsiklik efir, hal qiluvchi sifatida ishlatiladigan eng qutbli oddiy efirlardan biri. |
 | Anisol (metoksibenzol) | An aril efir va uning asosiy tarkibiy qismi efir moyi ning anis urug '. |
 | Crown efirlari | Sifatida ishlatiladigan tsiklik polieterlar fazali uzatish katalizatorlari. |
 | Polietilen glikol (PEG) | Chiziqli polieter, masalan. ichida ishlatilgan kosmetika va farmatsevtika. |
 | Trombotsitlarni faollashtiruvchi omil | An Eter lipid, sn-1da efir, sn-2da efir va glitseril iskalaidagi sn-3da noorganik efir bilan namuna. |
Shuningdek qarang
Adabiyotlar
- ^ IUPAC, Kimyoviy terminologiya to'plami, 2-nashr. ("Oltin kitob") (1997). Onlayn tuzatilgan versiya: (2006–) "efirlar ". doi:10.1351 / oltin kitob. E02221
- ^ Patay, Shoul, tahrir. (1967). Eter aloqasi (1967). doi:10.1002/9780470771075. ISBN 9780470771075.
- ^ Vojinovich, Krunoslav; Losehand, Udo; Mitzel, Norbert V. (2004). "Diklorosilan-dimetil efir agregatsiyasi: Halosilan qo'shilishining yangi motifi". Dalton Trans. (16): 2578–2581. doi:10.1039 / b405684a. PMID 15303175.
- ^ Wilhelm Heitmann, Gyunter Strehlke, Diter Mayer "Eterlar, Alifatik" Ullmannning Sanoat kimyosi ensiklopediyasi Vili-VCH, Vaynxaym, 2002 yil. doi:10.1002 / 14356007.a10_023
- ^ J. F. W. McOmie va D. E. West (1973). "3,3′-dihidroksilbifenil". Organik sintezlar.; Jamoa hajmi, 5, p. 412
- ^ F.A.Kotton, S.A.Duraj, G.L.Povell, VJ Rot (1986). "Birinchi qatordagi dastlabki o'tish metall (III) xlorid tetrahidrofuran eritmalarining qiyosiy strukturaviy tadqiqotlari". Inorg. Chim. Acta. 113: 81. doi:10.1016 / S0020-1693 (00) 86863-2.CS1 maint: mualliflar parametridan foydalanadi (havola)
- ^ Frlan, Rok; Kikelj, Danijel (2006 yil 29-iyun). "Diaril efir sintezidagi so'nggi yutuqlar". Sintez. 2006 (14): 2271–2285. doi:10.1055 / s-2006-942440.
- ^ Chisholm, Xyu, nashr. (1911). . Britannica entsiklopediyasi. 9 (11-nashr). Kembrij universiteti matbuoti. p. 806.
- ^ Kleyden; Grits; Uorren (2001). Organik kimyo. Oksford universiteti matbuoti. p.129. ISBN 978-0-19-850346-0.
Vakolat nazorati  |
|---|