Evans-Tishchenkoning reaktsiyasi - Evans–Tishchenko reaction

The Evans-Tishchenko reaktsiyasi bo'ladi diastereoselektiv kamaytirish b-gidroksining ketonlar tegishli 1,3- gaqarshi diol monoEsterlar. Reaksiya a Lyuis kislotasi, ko'pincha samarium yodidi va aldegid. Bu birinchi marta 1990 yilda tasvirlangan Devid A. Evans va Amir Hoveyda, taniqli odamlarning rivojlanishi sifatida Tishchenkoning reaktsiyasi 1906 yilda kashf etilgan.[1] The Aldol-Tishchenko reaktsiyasi 1,3 diolli monoester mahsulotlariga yana bir potentsial yo'lni taqdim etadi.[2]

Evans-Tishchenko reaktsiyasi sxemasi

Mexanizm

The reaktsiya mexanizmi hujumini o'z ichiga oladi aldegid bepul spirtli ichimliklar guruh. Keyinchalik Lyuis kislotasi mumkin xelat ikkalasi o'rtasida kislorod atomlar tsiklik, 6 a'zodan iborat bo'ladi o'tish holati. Gidrid, ilgari aldegiddagi formil vodorod, molekula ichiga yuboriladi va kuzatilganlarni hisobga olgan holda qarshi diastereoselektivlik: natija 1,3-qarshi diol monoEster. Taklif etilayotgan mexanizm qo'shimcha qo'llab-quvvatlanadi izotopik yorliq, bu formil vodorod migratsiya qiluvchi ekanligini namoyish etadi.[3]

Evans-Tishchenko reaktsiyasi mexanizmi

Qo'llash sohasi va ilovalari

Ushbu reaktsiyaning kuchi boshqa ishlab chiqarish usullari bilan taqqoslaganda sin va qarshi kabi diollar Narasaka-Prasadning qisqarishi yoki Evans-Saksenaning qisqarishi, hosil bo'lgan ikkita gidroksil guruhini samarali tanlab ajratish qobiliyati himoya qilish ulardan biri. Shu sababli, bu qisqartirish adabiyotda, ayniqsa, keng qo'llanilgan umumiy sintez tabiiy mahsulotlar.

Adabiyotlar

  1. ^ Evans, Devid A.; Hoveyda, Amir H. (1990). "B-gidroksi ketonlarning samariy katalizlangan intramolekulyar Tishchenko kamayishi. Diferensial anti-1,3-diol monoesterlarni sintez qilish uchun stereoselektiv yondashuv". Amerika Kimyo Jamiyati jurnali. 112 (17): 6447–6449. doi:10.1021 / ja00173a071.
  2. ^ Bodnar, Pol M.; Shou, Jared T.; Woerpel, K. A. (1997). "Lityum enolatlarining Tandem Aldol-Tishchenko reaktsiyalari: Diol va triol sintezi uchun yuqori stereoelektiv usul". Organik kimyo jurnali. 62 (17): 5674–5675. doi:10.1021 / jo971012e.
  3. ^ Ralston, Kevin J.; Xulme, Alison N. (2012). "Evans-Tishchenkoning reaktsiyasi: qamrov doirasi va qo'llanmalari" (PDF). Sintez. 44 (15): 2310–2324. doi:10.1055 / s-0032-1316544.