Knoevenagel kondensatsiyasi - Knoevenagel condensation

Knoevenagel kondensatsiyasi
NomlanganEmil Knoevenagel
Reaksiya turiBirlashish reaktsiyasi
Identifikatorlar
Organik kimyo portaliknovenagel-kondensatsiya
RSC ontologiya identifikatoriRXNO: 0000044

The Knoevenagel kondensatsiyasi (talaffuz qilingan [ˈKnøːvenaːɡl̩]) reaktsiya organik reaktsiya nomi bilan nomlangan Emil Knoevenagel. Bu. Ning modifikatsiyasi aldol kondensatsiyasi.[1][2]

Knoevenagel kondensatsiyasi bu a nukleofil qo'shilishi ning faol vodorod birikmasi a karbonil guruhdan keyin a suvsizlanish reaktsiyasi unda suv molekulasi yo'q qilinadi (shuning uchun kondensatsiya ). Mahsulot ko'pincha a, b-to'yinmagan keton (a uyg'unlashgan enone ).

Knoevenagelning umumiy tartibi

Ushbu reaktsiyada karbonil guruhi an aldegid yoki a keton. The katalizator odatda zaifdir Asosiy omin. Faol vodorod komponenti shaklga ega[3]

bu erda Z elektronni tortib olish funktsional guruh. Deprotonatsiyani engillashtirish uchun Z kuchliroq kuchga ega bo'lishi kerak enolat ioni hatto yumshoq asos bilan. Ushbu reaktsiyada kuchli asosdan foydalanish induktsiyaga olib keladi o'z-o'zidan kondensatsiya aldegid yoki keton.

The Xantsz piridin sintezi, Gewald reaktsiyasi va Feist-Benary furan sintezi barchasi Knoevenagel reaktsiyasi bosqichini o'z ichiga oladi. Reaksiya shuningdek, kashfiyotga olib keldi CS benzin.

Doebner modifikatsiyasi

Knoevenagel kondensatsiyasining Doebner modifikatsiyasi. Akrolein va malon kislotasi bilan munosabatda bo'lish piridin yo'qotish bilan trans-2,4-pentadienoik kislota berish karbonat angidrid.

Malonik birikmalar bilan reaksiya mahsuloti molekulasini yo'qotishi mumkin karbonat angidrid keyingi bosqichda. Deb nomlangan yilda Doebner modifikatsiyasi[5] taglik piridin. Masalan, ning reaksiya mahsuloti akrolin va malon kislotasi piridinda mavjud trans-2,4-Pentadienoik kislota ikkita emas, bitta karboksilik kislota guruhi bilan.[6]

Qo'llash sohasi

Knoevenagel kondensatsiyasi reaktsiyasida namoyon bo'ladi 2-metoksibenzaldegid 1 bilan tiobarbiturik kislota 2 yilda etanol foydalanish piperidin tayanch sifatida.[7] Natijada paydo bo'lgan 3 a zaryad uzatish kompleksi molekula.

Knevenagel kondensatsiyasi

Knoevenagel kondensatsiyasi bezgakka qarshi lumefantrin preparatini tijorat ishlab chiqarishidagi asosiy bosqichdir ( Koartem ):[8]

Lumefantrin sintezidagi yakuniy bosqich

Dastlabki reaktsiya mahsuloti 50:50 gacha bo'lgan aralashmasidir E va Z izomerlari chunki ikkala izomer ham muvozanatlashtirmoq tez ularning umumiy atrofida gidroksil nihoyat, barqarorroq Z-izomerini olish mumkin.

A ko'pkomponentli reaktsiya Knoevenagel kondensatsiyasiga ega bo'lganligi bunda ko'rsatilgan KO'PROQ sintez bilan sikloheksanon, malononitril va 3-amino-1,2,4-triazol:[9]

Knoevenagel tandemini qo'llash

Vayss-Kukning reaktsiyasi

The Vayss-Kukning reaktsiyasi sis-bicyclo [3.3.0] oktan-3,7-dione sintezidan iborat bo'lib, u asetonedikarboksilik kislota Ester va diatsil (1,2 keton). Mexanizm Knoevenagel kondensatsiyasi singari ishlaydi:[10]

Vayss-Kuk reaktsiyasi.png

Shuningdek qarang

Adabiyotlar

  1. ^ Jons, G. Org. Javob bering. 1967, 15.
  2. ^ Emil Knoevenagel (1898). "Kondensatsiya fon Malonsäure mit aromatischen Aldehyden durch Ammoniak und Amine" [Malon kislotasining aromatik aldegidlar bilan ammiak va ominlar orqali kondensatsiyasi]. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 31 (3): 2596–2619. doi:10.1002 / cber.18980310308.
  3. ^ Mart, Jerri (1985), Ilg'or organik kimyo: reaktsiyalar, mexanizmlar va tuzilish (3-nashr), Nyu-York: Uili, ISBN  0-471-85472-7
  4. ^ G. Jons (2004). "Knoevenagel kondensatsiyasi". Organik reaktsiyalar. 204-599 betlar. doi:10.1002 / 0471264180.or015.02. ISBN  0471264180.
  5. ^ O. Dibner (1902). "Ueber die der Sorbinsäure homologen, ungesättigten Säuren mit zwei Doppelbindungen". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 35: 1136–36. doi:10.1002 / cber.190203501187.
  6. ^ Piter J. Jessup, C. Bryus Petti, Yan Ruz va Larri E. Overman (1988). "2,4-pentadienoik kislotalardan 1-N-Acylamino-1,3-dienlar pardani qayta tashkil etish yo'li bilan: benzil trans-1,3-butadien-1-karbamat". Organik sintezlar.CS1 maint: bir nechta ism: mualliflar ro'yxati (havola); Jamoa hajmi, 6, p. 95
  7. ^ 1,3-Dietil-5- (2-metoksibenziliden) -2-tioksodihidropirimidin-4,6 (1H, 5H) -dion Abdulloh Mohamed Asiria, Xaled Ahmed Alamrya Ibrohim F. Jalboutb, Suhong Zhang Molbank 2004, M359 [1] Arxivlandi 2011 yil 9-iyul kuni Orqaga qaytish mashinasi nashr.
  8. ^ Antimalariya dori-darmonlari koartemi uchun ishlab chiqarishning takomillashtirilgan jarayoni. II qism Ulrix Betler, Piter C. Fuenfschilling va Andreas Shtaynkemper Org. Jarayon Res. Dev .; 2007; 11 (3) 341-45 betlar; (Maqola) doi:10.1021 / op060244p
  9. ^ 1,2,4-triazolo [4,3-a] pirimidinlarni suvli muhitda yumshoq va ekologik toza tandem sintezi Arkivok 2007 (06-2251BP) Anshu Dandia, Pritima Saravgi, Kapil Arya va Sarita Xaturiya Havola
  10. ^ Vays, U .; Edvards, J. M. (1968). "Pentalanning ketonik birikmalarining bir bosqichli sintezi, [3,3,3] - va [4,3,3] -propellan qatori". Tetraedr xatlari. 9 (47): 4885. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 72784-5.