Piperidin - Piperidine

Piperidin[1]
Piperidin.svg
Piperidin-ekvatorial-3D-sharlar-B.png
Piperidin-3D-vdW.png
Ismlar
IUPAC nomi afzal
Piperidin[2]
Boshqa ismlar
Geksahidropiridin
Azatsikloheksan
Pentametilenamin
Azinan
Identifikatorlar
3D model (JSmol )
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
ECHA ma'lumot kartasi100.003.467 Buni Vikidatada tahrirlash
RTECS raqami
  • TM3500000
UNII
Xususiyatlari
C5H11N
Molyar massa85.150 g · mol−1
Tashqi ko'rinishRangsiz suyuqlik
HidiSemenga o'xshash[3], ichthyic, ammiakal, o'tkir
Zichlik0,862 g / ml
Erish nuqtasi -7 ° C (19 ° F; 266 K)
Qaynatish nuqtasi 106 ° C (223 ° F; 379 K)
Tushunarli
Kislota (p.)Ka)11.22[4][5]
-64.2·10−6 sm3/ mol
Viskozite1.573 CP 25 ° C da
Xavf
Xavfsizlik ma'lumotlari varaqasiMSDS1,MSDS2
Yonuvchan (F)
Zaharli (T)
R-iboralar (eskirgan)R11, R23 / 24, R34
NFPA 704 (olov olmos)
Tegishli birikmalar
Tegishli birikmalar
Piridin
Pirrolidin
Piperazin
Boshqacha ko'rsatilmagan hollar bundan mustasno, ulardagi materiallar uchun ma'lumotlar keltirilgan standart holat (25 ° C [77 ° F], 100 kPa da).
tekshirishY tasdiqlang (nima bu tekshirishY☒N ?)
Infobox ma'lumotnomalari

Piperidin bu organik birikma molekulyar formulasi bilan (CH2)5NH. Bu heterosiklik omin beshta o'z ichiga olgan olti a'zoli halqadan iborat metilen ko'priklari (–CH2-) va bitta omin ko'prik (–NH–). Bu noaniq deb ta'riflangan va odatdagi hid bilan rangsiz suyuqlikdir ominlar.[6] Ism jins nomidan kelib chiqqan Piper, bu lotincha so'z Qalapmir.[7] Piperidin keng tarqalgan organik birikma bo'lsa-da, u ko'pgina farmatsevtika tarkibida vakili tuzilish elementi sifatida tanilgan va alkaloidlar, tabiiy ravishda sodir bo'lgan kabi solenopsinlar.[8]

Ishlab chiqarish

Piperidin haqida birinchi marta 1850 yilda Shotlandiya kimyogari xabar bergan Tomas Anderson va yana mustaqil ravishda, 1852 yilda frantsuz kimyogari tomonidan Auguste Cahours, kim uni nomlagan.[9][10][11] Ikkala odam ham reaksiyaga kirishib, piperidin olishdi piperin azot kislotasi bilan.

Sanoat sohasida piperidin ishlab chiqariladi gidrogenlash ning piridin, odatda a molibden disulfidi katalizator:[12]

C5H5N + 3 H2 → C5H10NH

Piridin shuningdek piperidinga modifikatsiya qilingan holda kamaytirilishi mumkin Birchni kamaytirish foydalanish natriy yilda etanol.[13]

Piperidin va hosilalarning tabiiy paydo bo'lishi

Piperidinning o'zi olingan qora qalampir,[14][15] dan Psilokaulon absimil (Aizoaceae ),[16] va Petrosimonia monandra.[17]

Piperidin strukturaviy motifi ko'plab tabiiy narsalarda mavjud alkaloidlar. Bunga quyidagilar kiradi piperin beradi qora qalampir uning achchiq ta'mi. Bu aralashmaning nomini berdi. Boshqa misollar olov chumoli toksin solenopsin,[18] The nikotin analog anabazin daraxt tamaki (Nicotiana glauca ), lobelin ning Hind tamaki va toksik alkaloid koniin dan zaharli gilos qo'yish uchun ishlatilgan Suqrot o'limga qadar.[19]

Konformatsiya

Piperidin a ni afzal ko'radi kafedra konformatsiyasi, o'xshash sikloheksan. Sikloheksandan farqli o'laroq, piperidin ikkita ajralib turadigan stul konformatsiyasiga ega: biri N-H bog'lanish bilan eksenel holat, ikkinchisi esa ekvatorial holatda. 1950-1970 yillar davomida ko'plab tortishuvlardan so'ng ekvatorial konformatsiya gaz fazasida 0,72 kkal / mol ga nisbatan barqarorroq ekanligi aniqlandi.[20] Yilda qutbsiz erituvchilar, 0,2 dan 0,6 kkal / mol gacha bo'lgan oraliq taxmin qilingan, ammo qutbli erituvchilarda eksenel konformer barqarorroq bo'lishi mumkin.[21] Ikkala konformator bir-biri bilan tezkor ravishda o'zgarib turadi azot inversiyasi; erkin energiya faollashtirish to'sig'i 6,1 kkal / mol deb baholangan ushbu jarayon uchun 10,4 kkal / moldan ancha past halqa inversiyasi.[22] Bo'lgan holatda N-metilpiperidin, ekvatorial konformatsiyani 3,16 kkal / mol,[20] bu afzallikdan ancha katta metilsikloheksan, 1,74 kkal / mol.

Piperidin-eksenel-3D-to'plari-A.png
Piperidin-ekvatorial-3D-sharlar-A.png
eksenel konformatsiya
ekvatorial konformatsiya

Reaksiyalar

Piperidin konvertatsiya qilish uchun keng qo'llaniladi ketonlar ga eminlar.[23] Piperidindan olingan emaminlar Stork enamin alkilatsiyasi reaktsiya.[24]

Davolashda kaltsiy gipoxlorit, piperidin aylanadi N-xloropiperidin, a xloramin C formulasi bilan5H10NCl. Natijada paydo bo'lgan xloramin duchor bo'ladi dehidrohalogenatsiya tsiklik iminni sotib olish.[25]

NMR kimyoviy siljishlar

Foydalanadi

Piperidin a sifatida ishlatiladi hal qiluvchi va a tayanch. Xuddi shu narsa ba'zi lotinlar uchun ham amal qiladi: N-formilpiperidin a qutbli aprotik erituvchi uglevodorodlarning boshqa amid erituvchilardan yaxshiroq eruvchanligi bilan va 2,2,6,6-tetrametilpiperidin juda yuqori steril ravishda to'sqinlik qilmoqda past, chunki foydali nukleofillik va yuqori eruvchanligi organik erituvchilar.

Piperidinning muhim sanoat qo'llanilishi tezlatuvchi vosita sifatida ishlatiladigan dipiperidinil dithiuram tetrasulfid ishlab chiqarish uchun mo'ljallangan. oltingugurt vulkanizatsiyasi kauchuk.[12]

Piperidinli dorilar ro'yxati

Minoksidil soch to'kilishini oldini olish uchun keng ishlatiladigan piperidin hosilasi.

Piperidin va uning hosilalari farmatsevtikada hamma joyda mavjud bo'lgan qurilish materiallari hisoblanadi[26] va nozik kimyoviy moddalar. Piperidin tuzilishi, masalan:

Piperidin, shuningdek, kimyoviy degradatsiya reaktsiyalarida, masalan, ketma-ketlikda ishlatiladi DNK dekolte xususan o'zgartirilgan nukleotidlar. Piperidin shuningdek, odatda asos sifatida ishlatiladi himoyani yo'q qilish ning Fmoc -aminokislotalar qattiq fazada ishlatiladi peptid sintezi.

Piperidin ostidagi Jadval II kashshofi sifatida keltirilgan Birlashgan Millatlar Tashkilotining Giyohvandlik vositalari va psixotrop moddalarning noqonuniy aylanishiga qarshi konvensiyasi yashirin ishlab chiqarishda ishlatilishi tufayli (1970-yillarning eng yuqori nuqtasi) PCP (1- (1-fenilsikloheksil) piperidin, shuningdek farishta kukuni, shermlar, ho'l va boshqalar).[27]

Adabiyotlar

  1. ^ Xalqaro kimyoviy xavfsizlik kartasi 0317
  2. ^ "Old materiya". Organik kimyo nomenklaturasi: IUPAC tavsiyalari va afzal nomlari 2013 (Moviy kitob). Kembrij: Qirollik kimyo jamiyati. 2014. p. 142. doi:10.1039 / 9781849733069-FP001. ISBN  978-0-85404-182-4.
  3. ^ Amoore, J. E. (1975). "1-pirrolinga xos anosmiya: Spermatozoidlarning asosiy hidi". J. Chem. Ekol. 1 (3): 299–310. doi:10.1007 / BF00988831. S2CID  19318345.
  4. ^ Hall, H. K. (1957). "Aminlarning asosiy kuchlarining o'zaro bog'liqligi". J. Am. Kimyoviy. Soc. 79 (20): 5441–5444. doi:10.1021 / ja01577a030.
  5. ^ pKa piperidinyum qiymati (protonlangan piperidin), p ga mos keladiKb piperidin uchun 2.78 qiymati.
  6. ^ Frank Jonson Uelcher (1947). Organik analitik reaktivlar. D. Van Nostran. p.149.
  7. ^ Senning, Aleksandr (2006). Elsevierning kimyoetimologiya lug'ati. Amsterdam: Elsevier. ISBN  978-0-444-52239-9.
  8. ^ Pianaro, Adriana; Fox, Eduardo G.P.; Bueno, Odair S.; Marsaioli, Anita J. (2012 yil may). "Solenopsinlarning tezkor konfiguratsiyasi tahlili". Tetraedr: assimetriya. 23 (9): 635–642. doi:10.1016 / j.tetasy.2012.05.005.
  9. ^ Warnhoff, Edgar W. (1998). "Piperidin tarkibiy muammo bo'lganida" (PDF). Kimyo tarixi uchun nashr. 22: 29–34. ochiq kirish
  10. ^ Anderson, Tomas (1850). "Vorläufiger Bericht über die Wirkung der Salpetersäure auf organische Alkalien" [Azot kislotasining organik ishqorlarga ta'siri to'g'risida dastlabki hisobot]. Annalen der Chemie und Pharmacie. 75: 80–83. doi:10.1002 / jlac.18500750110. ochiq kirish
  11. ^ Kaxurlar, Ogyust (1852). "Recherches sur un nouvel alcali dérivé de la pipérine" [Piperindan olingan yangi gidroksidi tadqiqotlari]. Comptes Rendus. 34: 481–484. L'alcali nouveau dérivé de la pipérine, que je désignerai sous le nom de 'pipéridine',… (Piperindan olingan yangi gidroksidi, uni "piperidin" nomi bilan belgilayman,… ochiq kirish
  12. ^ a b Eller, Karsten; Xenkes, Erxard; Rossbaxer, Roland; Xöke, Xartmut. "Ominlar, alifatik". Ullmannning Sanoat kimyosi ensiklopediyasi. Vaynxaym: Vili-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a02_001.
  13. ^ Marvel, C. S .; Lazier, W. A. ​​(1929). "Benzoyl Piperidin". Org. Sintez. 9: 16. doi:10.15227 / orgsyn.009.0016.
  14. ^ Späth; Englaender (1935). "Über das Vorkommen von Piperidin im schwarzen Pfeffer". Chemische Berichte. 68 (12): 2218–2221. doi:10.1002 / cber.19350681211.
  15. ^ Piktet, Amé; Piktet, Rene (1927). "Sur l'alcaloïde volatil du poivre". Helvetica Chimica Acta. 10: 593–595. doi:10.1002 / hlca.19270100175.
  16. ^ Rimington, Klod (1934). "Psilokaulon absimil N.E.Br. zaharli moddalar sifatida ". Janubiy Afrika jurnali. 31: 184–193. hdl:10520 / AJA00382353_6425.
  17. ^ Yuraschevskiy; Stepanov (1939). J. Gen Chem. SSSR. 9: 1687. Yo'qolgan yoki bo'sh sarlavha = (Yordam bering)
  18. ^ Arbiser, J. L .; Kau, T .; Konar, M .; va boshq. (2007). "Solenopsin, olov chumolining alkaloidal komponenti (Solenopsis invicta) fosfatidilinozitol-3-kinaz signalizatsiyasi va angiogenezning tabiiy ravishda inhibitori hisoblanadi ". Qon. 109 (2): 560–5. doi:10.1182 / qon-2006-06-029934. PMC  1785094. PMID  16990598.
  19. ^ Tomas Anderson Genri (1949). Alkaloidlar o'simlik (4-nashr). Blakiston kompaniyasi.
  20. ^ a b Karballera, Luis; Peres Xust, Ignasio (1998). "Piperidinlarda metilatsiyani eksenel / ekvatorial muvozanatlarga hisoblash darajasi va ta'siri". Hisoblash kimyosi jurnali. 19 (8): 961–976. doi:10.1002 / (SICI) 1096-987X (199806) 19: 8 <961 :: AID-JCC14> 3.0.CO; 2-A.
  21. ^ Blekbern, Yan D. Katritski, Alan R.; Yoshito Takeuchi (1975). "Piperidin va hosilalarning qo'shimcha halqa hetero atomlari bilan konformatsiyasi". Acc. Kimyoviy. Res. 8 (9): 300–306. doi:10.1021 / ar50093a003.
  22. ^ Anet, F. A. L.; Yavari, Issa (1977). "Piperidindagi azot inversiyasi". J. Am. Kimyoviy. Soc. 99 (8): 2794–2796. doi:10.1021 / ja00450a064.
  23. ^ Keyn, Vinayak V.; Jons, Meytlend, kichik (1990). "Spiro [5.7] trideca-1,4-dien-3-one". Organik sintezlar.; Jamoa hajmi, 7, p. 473
  24. ^ Smit, Maykl B.; Mart, Jerri (2001). Mart oyidagi rivojlangan organik kimyo: reaktsiyalar, mexanizmlar va tuzilish (5-nashr). Wiley-Intertersience. ISBN  978-0-471-58589-3.
  25. ^ Klakton, Jorj P.; Allen, Lloyd; Grisar, J. Martin (1977). "2,3,4,5-Tetrahidropiridin Trimeri". Organik sintezlar. 56: 118. doi:10.15227 / orgsyn.056.0118.
  26. ^ Vitaku, E., D. T. Smit va J. T. Njardarson (2014). "AQSh FDA tomonidan tasdiqlangan farmatsevtika vositalari orasida strukturaviy xilma-xillik, o'rnini bosuvchi naqshlar va azotli heterosikllarning chastotasini tahlil qilish". Tibbiy kimyo jurnali. 57 (24): 10257–10274. doi:10.1021 / jm501100b. PMID  25255204.CS1 maint: mualliflar parametridan foydalanadi (havola)
  27. ^ "Xalqaro nazorat ostida giyohvandlik vositalari va psixotrop moddalarni noqonuniy ishlab chiqarishda tez-tez ishlatiladigan prekursorlar va kimyoviy moddalar ro'yxati" (PDF). Xalqaro Narkotik moddalarni nazorat qilish kengashi. Arxivlandi asl nusxasi (PDF) 2008-02-27 da.

Tashqi havolalar

  • Bilan bog'liq ommaviy axborot vositalari Piperidin Vikimedia Commons-da