Fosforil xlorid - Phosphoryl chloride
 | |||
| |||
 | |||
| Ismlar | |||
|---|---|---|---|
| IUPAC nomi afzal Fosforil triklorid[1] | |||
| Boshqa ismlar Fosfor oksikloridi Fosforik triklorid Triklorofosfat | |||
| Identifikatorlar | |||
3D model (JSmol ) | |||
| ChEBI | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA ma'lumot kartasi | 100.030.030  | ||
| EC raqami |
| ||
PubChem CID | |||
| RTECS raqami |
| ||
| UNII | |||
| BMT raqami | 1810 | ||
CompTox boshqaruv paneli (EPA) | |||
| |||
| |||
| Xususiyatlari | |||
| POCl3 | |||
| Molyar massa | 153,33 g / mol | ||
| Tashqi ko'rinishi | rangsiz suyuqlik, nam havoda tutun | ||
| Hidi | o'tkir va chiriyotgan | ||
| Zichlik | 1,645 g / sm3, suyuqlik | ||
| Erish nuqtasi | 1,25 ° C (34,25 ° F; 274,40 K) | ||
| Qaynatish nuqtasi | 105,8 ° C (222,4 ° F; 378,9 K) | ||
| Reaksiya | |||
| Eriydiganlik | ichida juda eriydi benzol, xloroform, CS2, CCl4 | ||
| Bug 'bosimi | 40 mm simob ustuni (27 ° C)[2] | ||
Sinishi ko'rsatkichi (nD.) | 1.460 | ||
| Tuzilishi | |||
| tetraedral | |||
| 2.54 D. | |||
| Termokimyo | |||
Issiqlik quvvati (C) | 84,35 J / mol K | ||
Std entalpiyasi shakllanish (ΔfH⦵298) | -568,4 kJ / mol | ||
| Xavf | |||
| Xavfsizlik ma'lumotlari varaqasi | Qarang: ma'lumotlar sahifasi ICSC 0190 | ||
| Juda zaharli (T +) Zararli (Xn) Korozif (C) | |||
| R-iboralar (eskirgan) | R14, R22, R26, R35, R48 / 23 | ||
| S-iboralar (eskirgan) | (S1 / 2), S7 / 8, S26, S36 / 37/39, S45 | ||
| NFPA 704 (olov olmos) | |||
| O'lim dozasi yoki konsentratsiyasi (LD, LC): | |||
LD50 (o'rtacha doz ) | 36 mg / kg (kalamush, og'iz orqali) | ||
| NIOSH (AQSh sog'lig'iga ta'sir qilish chegaralari): | |||
PEL (Joiz) | yo'q[2] | ||
REL (Tavsiya etiladi) | TWA 0,1 ppm (0,6 mg / m)3) ST 0,5 ppm (3 mg / m)3)[2] | ||
IDLH (Darhol xavf) | N.D.[2] | ||
| Tegishli birikmalar | |||
Tegishli birikmalar | Tiofosforil xlorid Fosfor oksibromidi Triklorid fosfor Fosfor pentaxlorid | ||
| Qo'shimcha ma'lumotlar sahifasi | |||
| Sinishi ko'rsatkichi (n), Dielektrik doimiy (εr), va boshqalar. | |||
Termodinamik ma'lumotlar | Faza harakati qattiq-suyuq-gaz | ||
| UV nurlari, IQ, NMR, XONIM | |||
Boshqacha ko'rsatilmagan hollar bundan mustasno, ulardagi materiallar uchun ma'lumotlar keltirilgan standart holat (25 ° C [77 ° F], 100 kPa da). | |||
 tasdiqlang (nima bu   ?) | |||
| Infobox ma'lumotnomalari | |||
Fosforil xlorid (odatda chaqiriladi fosfor oksikloridi) formulali rangsiz suyuqlikdir POCl3. Nam havo chiqarishda gidrolizlanadi fosfor kislotasi va tutunlari vodorod xlorid. Dan sanoat miqyosida keng miqyosda ishlab chiqariladi fosfor trikloridi va kislorod yoki fosfor pentoksidi.[3] Bu asosan fosfat efirlarini tayyorlash uchun ishlatiladi trikresil fosfat.
Tuzilishi
Fosfat singari, fosforil xlorid tetraedral shaklga ega.[4] Unda uchta P-Cl va bitta kuchli P = O qo'shaloq bog'lanish mavjud, ular taxmin qilingan bog'lanish dissotsilanish energiyasi 533,5 kJ / mol. Bog'lanish uzunligi va elektromanfiyligi asosida, Shomaker-Stivenson qoidasi, POF holatidan farqli o'laroq, er-xotin bog'lanish shakli ustunlik qiladi.3. P = O rishtasi kislorodga yolg'iz elektronlarning xayr-ehson qilishini o'z ichiga oladi p- fosfor-xlor bog'lanishlari bilan bog'liq bo'lgan antibonding kombinatsiyalarining orbitallari π bog'lash.[5]
Jismoniy xususiyatlar
1 ° C muzlash harorati va 106 ° C qaynash temperaturasi bilan POCl suyuqlik diapazoni3 suvga o'xshaydi. Shuningdek, suv kabi, POCl3 avtonomizatsiya qiladi, qaytariladigan POCl hosil bo'lishi tufayli2+, Cl−.
Kimyoviy xususiyatlari
POCl3 berish uchun suv bilan reaksiyaga kirishadi vodorod xlorid va fosfor kislotasi:
- O = PCl3 + 3 H2O → O = P (OH)3 + 3 HCl
Konvertatsiya qilishda vositachilar ajratilgan, shu jumladan pirofosforil xlorid, P2O3Cl4.[6]
Ortiqcha davolanish paytida spirtli ichimliklar va fenollar, POCl3 beradi fosfat efirlari:
- O = PCl3 + 3 ROH → O = P (OR)3 + 3 HCl
Bunday reaktsiyalar ko'pincha HCl akseptori ishtirokida amalga oshiriladi piridin yoki an omin.
POCl3 sifatida ham harakat qilishi mumkin Lyuis bazasi, shakllantirish qo'shimchalar turli xil Lyuis kislotalari kabi tetraklorid titanium:
- Cl3PO + TiCl4 → Cl3POTiCl4
The alyuminiy xlorid qo'shimchalar (POCl3· AlCl3) juda barqaror va shuning uchun POCl3 AlCl ni olib tashlash uchun ishlatilishi mumkin3 reaktsiya aralashmalaridan, masalan, a oxirida Friedel-Crafts reaktsiyasi.
POCl3 bilan reaksiyaga kirishadi bromli vodorod POBr hosil qilish uchun Lyuis-kislotali katalizatorlar ishtirokida3.
Tayyorgarlik
Fosforil xloridni ko'plab usullar bilan tayyorlash mumkin. Fosforil xlorid haqida birinchi marta 1847 yilda frantsuz kimyogari xabar bergan Adolp Vurs reaksiya bilan fosfor pentaxlorid suv bilan.[7]
Oksidlanish orqali
Tijorat usuli oksidlanishni o'z ichiga oladi fosfor trikloridi bilan kislorod:[8]
- 2 PCl3 + O2 → 2 POCl3
Muqobil usul fosfor triklorid bilan oksidlanishini o'z ichiga oladi kaliy xlorat:[9]
- 3 PCl3 + KClO3 → 3 POCl3 + KCl
Kislorodlanish
Ning reaktsiyasi fosfor pentaxlorid (PCl5) bilan fosfor pentoksidi (P4O10).
- 6 PCl5 + P4O10 → 10 POCl3
Reaktsiyani soddalashtirish mumkin xlorlash PCl aralashmasi3 va P4O10, PCl hosil qiladi5 joyida.Ning reaktsiyasi fosfor pentaxlorid bilan bor kislotasi yoki oksalat kislotasi:[9]
Boshqa usullar
Kamaytirish trikalsiyum fosfat borligida uglerod bilan xlor benzin:[10]
Fosfor pentoksidning reaktsiyasi natriy xlorid shuningdek xabar qilinadi:[10]
- 2 P2O5 + 3 NaCl → 3 NaPO3 + POCl3.
Foydalanadi
Bitta tijorat dasturida fosforil xlorid fosfat efirlarini ishlab chiqarishda ishlatiladi. Kabi triarilfosfatlar trifenil fosfat va trikresil fosfat sifatida ishlatiladi olovni ushlab turuvchi moddalar va plastifikatorlar uchun PVX. Kabi trialkilfosfatlar tributil fosfat sifatida ishlatiladi suyuqlik-suyuqlik ekstrakti erituvchilar yadroviy qayta ishlash va boshqa joylarda.[8]
Yarimo'tkazgich sanoatida POCl3 diffuziya jarayonlarida xavfsiz suyuq fosfor manbai sifatida ishlatiladi. Fosfor yaratish uchun ishlatiladigan dopant vazifasini bajaradi n-turi kremniy gofretidagi qatlamlar.[iqtibos kerak ]
Reaktiv sifatida
Laboratoriyada POCl3 degidratatsiyadagi reaktiv hisoblanadi. Masalan, formamidlarni izonitrillarga (izosiyanidlar) aylantirish kiradi[11]; birlamchi amidlar ga nitrillar:[12]
- RC (O) NH2 + POCl3 → RCN + "PO2Cl "+ 2 HCl
Tegishli reaktsiyada ba'zi aril bilan almashtirilgan amidlar Bishler-Napieralskiy reaktsiyasi.
Bunday reaktsiyalar an orqali sodir bo'ladi deb ishoniladi imidoyl xlorid. Ba'zi hollarda imidoyl xlorid yakuniy mahsulot hisoblanadi. Masalan, piridonlar va pirimidonlar kabi xlor hosilalariga aylantirilishi mumkin 2-xloropiridinlar va farmatsevtika sanoatida oraliq moddalar bo'lgan 2-xloropirimidinlar.[13]
In Vilsmayer-Xak reaktsiyasi, POCl3 bilan reaksiyaga kirishadi amidlar "Vilsmeier reaktivi", xlor- ishlab chiqarish uchuniminium keyinchalik suvga ishlov berishda aromatik aldegidlar hosil qilish uchun elektronga boy aromatik birikmalar bilan reaksiyaga kirishadigan tuz.[14]
Adabiyotlar
- ^ Organik kimyo nomenklaturasi: IUPAC tavsiyalari va afzal nomlari 2013 (Moviy kitob). Kembrij: Qirollik kimyo jamiyati. 2014. p. 926. doi:10.1039 / 9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ a b v d Kimyoviy xavf-xatarlarga qarshi NIOSH cho'ntak qo'llanmasi. "#0508". Mehnatni muhofaza qilish milliy instituti (NIOSH).
- ^ O'yinchoq, Artur D. F. (1973). Fosfor kimyosi. Oksford: Pergamon Press. ISBN 9780080187808. OCLC 152398514.
- ^ Grinvud, N. N .; Earnshaw, A. (1997). Elementlar kimyosi (2-nashr). Oksford: Butterworth-Heinemann.
- ^ Chesnut, D. B .; Savin, A. (1999). "Elektronni lokalizatsiya qilish funktsiyasi (ELF) Fosfin oksididagi PO bog'lanishining tavsifi". Amerika Kimyo Jamiyati jurnali. 121 (10): 2335–2336. doi:10.1021 / ja984314m. ISSN 0002-7863.
- ^ Grunze, Gerbert (1963). "Über die Hydratationsprodukte des Phosphoroxychlorides. III. Darstellung von Pyrophosphorychlorid aus partiell hydrolysiertem Phosphoroxychlorid (Fosfor oksikloridning hidratsiya mahsulotlari. III. Qisman gidrolizlangan fosfordan pirofosforilxloridni tayyorlash"). Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie. 324: 1–14. doi:10.1002 / zaac.19633240102.
- ^ Vurtz, Adolf (1847). "Sur l'acide sulfophosphorique et le chloroxyde de fosfor" [Monotiyofosfor kislotasi va fosforil xlorid haqida]. Annales de Chimie va de Physique. 3-seriya (frantsuz tilida). 20: 472–481.; qarang Xloroksid de fosfor, 477-481-betlar. (Izoh: Vurtzning empirik formulalari noto'g'ri, chunki u o'z davrining ko'plab kimyogarlari singari u kislorod uchun noto'g'ri atom massasini ishlatgan.)Roscoe, Genri Enfild; Schorlemmer, Karl; Kannell, Jon, nashr. (1920). Kimyo bo'yicha risola. jild 1 (5-nashr). London, Angliya: Macmillan and Co. p. 676.
- ^ a b Bettermann, Gerxard; Krauze, Verner; Ress, Gerxard; Hofmann, Tomas (2000). "Fosfor aralashmalari, noorganik". Ullmannning Sanoat kimyosi ensiklopediyasi. Vaynxaym: Vili-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a19_527..
- ^ a b Pradyot, Patnaik (2003). Anorganik kimyoviy moddalar bo'yicha qo'llanma. Nyu-York: McGraw-Hill. p. 709. ISBN 0070494398.
- ^ a b Lerner, Leonid (2011). Laboratoriya reaktivlarini reaktsiyani modellashtirish bilan kichik hajmdagi sintezi. Boka Raton, Florida: CRC Press. 169–177 betlar. ISBN 9781439813126.
- ^ Patil, Pravin; Ahmadian-Mogaddam, Maryam; Dömling, Aleksandr (2020 yil 29 sentyabr). "Izosiyanid 2.0". Yashil kimyo. 22 (20): 6902–6911. doi:10.1039 / D0GC02722G.
- ^ Mart, J. (1992). Ilg'or organik kimyo (4-nashr). Nyu-York, Nyu-York: Uili. p.723.
- ^ Elderfild, R. S (tahrir). Geterosiklik birikma. 6. Nyu-York, Nyu-York: John Wiley & Sons. p. 265.
- ^ Xerd, Charlz D. Uebb, Karl N. (1925). "p-Dimetilaminobenzofenon ". Organik sintezlar. 7: 24. doi:10.15227 / orgsyn.007.0024.
Qo'shimcha o'qish
- Kimyo va fizika bo'yicha qo'llanma (71-nashr). Ann Arbor, MI: CRC Press. 1990 yil.[ISBN yo'q ]
- Stecher, Pol G. (1960). Merck kimyoviy moddalari va dori vositalari indeksi (7-nashr). Rahway: Merck & Co. OCLC 3653550.[ISBN yo'q ]
- Wade, L. G., Jr (2005). Organik kimyo (6-nashr). Yuqori Saddle River, NJ: Pearson / Prentice Hall. p. 477.[ISBN yo'q ]
- Walker, B. J. (1972). Fosfor organik kimyo. Xarmondsvort: Pingvin. 101-116 betlar.[ISBN yo'q ]
- "Kimyoviy xatarlarga qarshi CDC - NIOSH Pocket Guide".