Poli (p-fenilen vinilen) - Poly(p-phenylene vinylene)

Polifenilen vinilen
Polifenilen vinylene.png
Ismlar
Boshqa ismlar
poli (1,4-fenilen-1,2-etendiil)
Identifikatorlar
ChemSpider
  • yo'q
Xususiyatlari
(C8H6)n
Tashqi ko'rinishSariq qattiq
Erimaydi
Boshqacha ko'rsatilmagan hollar bundan mustasno, ulardagi materiallar uchun ma'lumotlar berilgan standart holat (25 ° C [77 ° F], 100 kPa da).
☒N tasdiqlang (nima bu tekshirishY☒N ?)
Infobox ma'lumotnomalari

Poly (p-fenilen vinilen) (PPV, yoki polifenilen vinilen) a o'tkazuvchan polimer ning qattiq novda polimer oila. PPV - bu yuqori darajada buyurtma qilingan kristalli yupqa plyonkada qayta ishlanishi mumkin bo'lgan ushbu turdagi yagona polimer. PPV va uning hosilalari doping yordamida elektr o'tkazuvchanligi. Suvda erimagan bo'lsa-da, uning prekursorlari suvli eritmada boshqarilishi mumkin. Kichik optik tarmoqli oralig'i va uning yorqin sariq rangli lyuminestsentsiyasi yorug'lik chiqaradigan diodlar (LED) va fotoelektrik qurilmalar kabi dasturlarda PPV nomzodiga aylanadi.[1] Bundan tashqari, PPV elektr o'tkazuvchan materiallarni hosil qilish uchun aralashtirilishi mumkin.[iqtibos kerak ] Uning jismoniy va elektron xususiyatlarini funktsional yon guruhlarni kiritish orqali o'zgartirish mumkin.

Tayyorgarlik

PPVlar turli xil usullar bilan sintez qilinishi mumkin, ularning detallari poklik va molekulyar og'irlikni aniqlaydi. Eng mashhur usullar p-ksililen a-dan ajratilgan, a'-ajratilgan asosdan kelib chiqadigan eliminatsiyadan keyingi oraliq mahsulotlar para-ksilenlar.[1]

PPVroute..png

Boshqa usullar

Ksililen asosidagi marshrutlar sintetik metodologiyada ustun bo'lishiga qaramay, ko'plab boshqa yo'nalishlar baholandi.

O'sish yo'llari

PPV tomonidan sintez qilinishi mumkin Vittig tipidagi muftalar aromatik bifosfoniy tuzi va dialdegid, xususan 1,4-benzenedialdegiddan olingan bis (ilid) o'rtasida.Vittig.png tomonidan PPV sintezi

Qadam o'sishi bilan bog'lanish reaktsiyalari, masalan, bu Vittig kondensatsiyasi, odatda 5-10 ta takroriy birlik bilan past molekulyar og'irlikdagi oligomer hosil qiladi. Har xil yon guruhlarni (alkil, alkoksi yoki fenil) birlashtirilishi polimerning eruvchanligini oshiradi va yuqori molekulyar og'irliklarni beradi. Step-polimerizatsiya yondashuvining afzalligi shundaki, orto-, meta- va para-ksililen bog'lanishlari asosiy zanjirga qo'shilishi mumkin. Belgilangan stereoregularlik kopolimerlari ham shu tarzda osonlikcha yaratilishi mumkin.

PPV lotinlarini shuningdek orqali ishlab chiqarish mumkin Knoevenagel kondensatsiyasi benzil nitril va aromatik dialdegid o'rtasida. Ushbu usul ko'plab yon reaktsiyalarni keltirib chiqarganligi sababli, masalan, nitril guruhining gidrolizi, reaktsiya sharoitlarini sinchkovlik bilan optimallashtirish zarur edi. Knoevenagel condensation.png yordamida PPV sintezi

Heck bog'lash yo'llari

A orqali turli xil aromatik dibromidlar bilan etilenning muftalari Hek reaktsiyasi eruvchan guruhlar mavjud bo'lganda oqilona molekulyar og'irliklarni (3000-10000) bering. Biroq, bu usul gazli boshlang'ich materiallardan birini aniq miqdorda, ortiqcha miqdorda qo'shilishini talab qiladi polietilen shakllanishi mumkin edi. Heck bog'lash yo'llari.png

Ringni ochish marshrutlari

Bikiklooktadien birikmasi halqani ochuvchi metatez polimerizatsiyasi (ROMP) bilan bog'lanib, yuqori molekulyar og'irlikdagi va organik erituvchilarda eriydigan kashshof polimerini hosil qildi. Ushbu polimer ingichka plyonkalar sifatida cho'ktirilishi va termal ravishda PPV ga aylanishi mumkin. Amin katalizatori ishtirokida konversiyaning past haroratlaridan foydalanish mumkin.

PPV revised.png-ni sintez qilish uchun halqa ochadigan metatez polimerizatsiyasi
PPV ROMP heat.png

PPVga o'tish uchun ROMP yo'lining modifikatsiyasi silil bilan almashtirilgan paratsiklopan lotinidan foydalanilgan. PPVga aylantirish sililoksi guruhini yo'q qilish, so'ngra termik ishlov berish yoki oldingi polimerni kislota bilan davolash orqali amalga oshirilishi mumkin. Ushbu usulning afzalligi shundaki, aniq belgilangan molekulyar og'irlikdagi polimerlar va blok kopolimerlari osonlikcha tayyorlanishi mumkin.

Shrock Initiator part 1.png yordamida PPVni sintez qilish
PPVni isitish.png orqali sintez qilish

Tuzilishi va xususiyatlari

Eriydigan polimer kashfiyot yo'li bilan olingan yuqori yo'naltirilgan PPV plyonkalari odatda ikkita monomer birligini o'z ichiga olgan monoklinik birlik xujayrasi bilan P21 simmetriyasiga ega: c (zanjir o'qi) = 0.658, a = 0.790, b = 0.605 nm va a (monoklinik burchak) = 123o (1-rasm). PPV zanjirlarining strukturaviy tashkiloti boshqa yuqori yo'naltirilgan qattiq novda polimerlarida uchraydi, bu erda molekulalar tolalar o'qi bo'ylab yo'naltiriladi (ko'pincha cho'zilish yo'nalishi bo'yicha), lekin qisman eksenel tarjima buzilishi bilan.[2]PPV structure.png sxemasi

PPV diamagnitik materialdir va ichki elektr o'tkazuvchanligi juda past, 10-13 S / sm gacha.[1] Elektr o'tkazuvchanligi yod, temir xlorid, gidroksidi metallar yoki kislotalar bilan doping paytida ortadi. Biroq, ushbu aralashtirilgan materiallarning barqarorligi nisbatan past. Umuman olganda, tekislanmagan, almashtirilmagan PPV faqat << 10-3 S / sm (I2 doping) dan 100 S / sm (H2SO4-doped) gacha bo'lgan doping bilan o'rtacha o'tkazuvchanlikni namoyish etadi.[1] 10 gacha bo'lgan stavkalarni chizish mumkin. Alkoksi bilan almashtirilgan PPVlarning oksidlanishi odatda ota-ona PPViga qaraganda osonroq va shuning uchun o'tkazuvchanlik darajasi ancha yuqori. Uzunroq zanjirlar o'tkazuvchanlikni pasaytiradi va zaryad tashuvchilarning zanjirlararo sakrashiga to'sqinlik qiladi.

Ilovalar

O'zining barqarorligi, qayta ishlanishi va elektr va optik xususiyatlari tufayli PPV turli xil dasturlarda ko'rib chiqilgan.[1] 1989 yilda emissiv qatlam sifatida PPV yordamida birinchi polimer asosidagi yorug'lik chiqaradigan diod (LED) topildi.[3] Polimerlarning LEDlardagi molekulyar materiallarga nisbatan ishlov berish qulayligi, kristallanish tendentsiyasining pasayishi va katta issiqlik va mexanik barqarorlik kabi afzalliklari borligi taxmin qilinmoqda. 1989 yildagi birinchi kashfiyotdan beri ko'p miqdordagi PPV hosilalari sintez qilindi va LED dasturlari uchun ishlatildi. Organik LEDda qattiq holatdagi lasing hali namoyish etilmagan bo'lsa-da, poli [2-metoksi-5- (2'-etilheksiloksi) -p-fenilen vinilen] (MEH-PPV) umid beruvchi lazerli bo'yoq ekanligi isbotlangan eritmada uning yuqori floresan samaradorligiga.[4]

Polifenilen vinilen bunga qodir elektroluminesans, polimer asosidagi dasturlarga olib keladi organik yorug'lik chiqaradigan diodlar. PPV birinchi polimer yorug'lik chiqaradigan diodalarda emissiya qatlami sifatida ishlatilgan.[3] PPV asosidagi qurilmalar sariq-yashil nurni chiqaradi va shu bilan olingan PPV hosilalari almashtirish ko'pincha boshqa rangdagi yorug'lik zarur bo'lganda ishlatiladi. Hatto oz miqdordagi mavjudligida kislorod, singlet kislorod hayajonlangan polimer molekulalaridan kislorod molekulalariga energiya uzatilishi natijasida ish paytida hosil bo'ladi. Keyinchalik bu kislorod radikallari polimerning tuzilishiga hujum qilib, uning parchalanishiga olib keladi. Shuning uchun PPV ishlab chiqarishda kislorod bilan ifloslanishni oldini olish uchun maxsus ehtiyot choralarini ko'rish kerak.

PPV shuningdek, elektron xayr-ehson qiluvchi material sifatida ishlatiladi organik quyosh xujayralari.[5] PPV-ga asoslangan qurilmalar yomon singishi va fotodegradatsiya, PPV va PPV hosilalari (ayniqsa MEH-PPV va MDMO-PPV) tadqiqot hujayralarida tez-tez qo'llanilishini topadi.[6]

Adabiyotlar

  1. ^ a b v d e Skotxaym, T. A. va boshq. Polimerlarni o'tkazuvchi qo'llanma, 2-nashr; CRC Press: Nyu-York, 1997; 343-351 bet. ISBN  0-8247-0050-3, ISBN  978-0-8247-0050-8
  2. ^ Granier, T; Tomas, E. L .; Gagnon, D. R; Karasz, F. E .; Lenz, R. W. Poly (p-fenilen vinilen) tarkibini o'rganish. J. Polim. Ilmiy ishlar, B qismi: Polimer. Fizika. 1986, 24, 2793-2804. doi:10.1002 / polb.1986.090241214
  3. ^ a b Burroughes, J. H. va boshq. Konjuge polimerlar asosida nur chiqaradigan diodlar. Tabiat. 1990. 347, 539. doi:10.1038 / 347539a0
  4. ^ Moses, D. Eritmada o'tkazuvchi polimerdan yuqori kvant samaradorligi lyuminesansi: yangi lazer bo'yoq. Sintez. Uchrashdi 1993. 22, 55-57. doi:10.1063/1.106743
  5. ^ Li, Xunzin; Quyosh, Na; Guo, Chji-Sin; Li, Kongju; Li, Yongfang; Day, liming; Chju, Daoben; Quyosh, Denkui; Cao, Yong; Fan, Louzhen (2002). "Metanofullerenlar bilan elektron qabul qiluvchi sifatida fotovoltaik qurilmalar". Jismoniy kimyo jurnali B. 106 (44): 11509–11514. doi:10.1021 / jp025973v.
  6. ^ Sarıçiftçi, N. S. va boshq. "Yarimo'tkazgichli polimer-bakminsterfullerenli heterojunatsiyalar: diodlar, fotodiodlar va fotoelektr xujayralari". Fizika. Lett. 62, 585-587 (1993) doi:10.1063/1.108863

Tashqi havolalar