O'tish davri metall karboksilat kompleksi - Transition metal carboxylate complex

Gidratlangan tuzilish nikel asetat.

O'tish metall karboksilat komplekslari bor muvofiqlashtirish komplekslari bilan karboksilat (RCO2−) ligandlar. Karboksilik kislotalarning xilma-xilligini aks ettiradigan bo'lsak, metall karboksilatlarning ro'yxati katta. Ularning aksariyati tijorat maqsadlarida foydalidir, ko'plari esa jiddiy ilmiy tekshiruvlarga jalb qilingan. Karboksilatlar turli koordinatsion rejimlarni namoyish etadi, eng keng tarqalgan1- (O-monodentat), κ2 (O, O-bidentate) va ko'prik.

Asetat va unga aloqador monokarboksilatlar

Oddiy karboksilatlar uchun asetat komplekslari tasviriydir. Ko'pgina o'tish metall asetatlari aralash ligand komplekslari. Umumiy misollardan biri hidratlangan nikel asetat, Ni (O2CCH3)2(H2O)4, bu koordinatalanmagan oksigenlar va an protonlari o'rtasida molekula ichidagi vodorod bog'lanishiga ega aquo ligand. Stoxiometrik jihatdan sodda komplekslar ko'pincha multimetall bo'lib, tarkibiga quyidagilar kiradi asosiy metall asetatlar, oksidli ligandlarni o'z ichiga oladi.[2]

Ikkilik metall diatsetatlar, ya'ni faqat atsetat ligandlarini o'z ichiga olgan komplekslar ko'pincha o'zlashtiradilar Xitoy chiroqlarining tuzilishi. Yaxshi o'rganilgan misollarga dimetal tetrakarboksilatlar kiradi (M.2(OAc)4) bu erda M = Cu (II), Rh (II), Cr (II) va Mo (II). Platin diatsetat va paladyum diatsetat kvadrat shaklidagi Pt dan iborat g'ayrioddiy tuzilmalarni hosil qiling4 va Pd3 asetatning multimetal strukturalarni barqarorlashtirish qobiliyatini aks ettiruvchi yadrolar.

Reaksiyalar va ilovalar

Metall asetatlar keng tarqalgan katalizatorlar yoki prekatalizatorlar. Lipoflik komplekslari ayniqsa foydalidir etilgeksanatlar.

Di- va polikarboksilatlar

Oksalat komplekslari

Ba'zi metall oksalat komplekslarining tuzilmalari

Oksalat (C2O42-) o'ziga xos dikarboksilatlardir. Kichkina nosimmetrik sifatida (D.2 soat) dinegativ ion, oksalat odatda besh a'zoli MO hosil qiladi2C2 xelat uzuklari. Oksalat kamdan-kam hollarda to'rt a'zoli MO hosil qiladi2C halqalari. Eng keng tarqalgan aralash ligand komplekslari, masalan, [Co (C)2O4) (NH3)4]κ +.[3]

[M (κ) tipidagi gomoleptik komplekslar2-C2O4)3]n- M = V (III), Mn (III),[4] Cr (III), Tc (IV), Fe (III), Ru (III), Co (III), Rh (III), Ir (III). Ushbu anionlar chiraldir (D.3 simmetriya) va ko'plari o'zlarining tarkibiy enantiomerlarida hal qilingan. Ba'zi dastlabki metallar [M (κ) tipidagi tetrakis komplekslarini hosil qiladi2-C2O4)4]3- M = Nb (V),[5] Zr (IV),[6] Hf (IV),[7] Ta (V),[8] Oksalat ko'plab yadroli va ko'p yadroli komplekslarni (κ bilan barqarorlashtiradi2, κ '2-C2O4M)2 yadrolar. Gomoleptik binuclear komplekslari tasvirlangan [M2(C2O4)5]2- M = Fe (II)[9] va Cr (III)[10]

Metall oksalat komplekslari fotoaktiv bo'lib, yo'qotish bilan buziladi karbonat angidrid. Ushbu reaktsiya chaqirilgan texnikada qo'llaniladi aktinometriya, ferrioksalatdan foydalanadi. Ptning ultrabinafsha nurlanishi (S2O4) (PPh3)2 Pt (0) (PPh) hosilalarini beradi3)2.

Benzenedi- va trikarboksilatlar

Metall organik ramkalar metall karboksilat klasterlaridan tashkil topgan g'ovakli, uch o'lchovli koordinatsion polimerlardir. Ikkilamchi biriktiruvchi birliklar (SBU) deb ataladigan bu klasterlar ko'pincha benzenedi- va trikarboksilik kislotalarning konjugat asoslari bilan bog'lanadi.[11]

Aminopolikarboksilatlar

Asosiy maqola: Aminopolikarboksilatlar
Tanlangan karboksilat komplekslari

  • bilan metall kompleks EDTA anion

  • Ferrik bis (iminodiatsetat)

  • Gemeritrinning faol joyi, O2- temir-karboksilat olib yurish

Tijorat jihatidan muhim bo'lgan karboksilatlar oilasi aminopolikarboksilatlar bo'lib, ularning eng mashhur komplekslari hisoblanadi EDTA 4-. Ushbu sintetik xelatlovchi moddalar bilan bog'liq aminokislotalar ko'p oilalarni tashkil etadigan aminokislota komplekslari. Ikkita aminokislotalar, glutamat va aspartat, karboksilat yon zanjirlariga ega. Ushbu yon zanjirlar temir kabi bir nechta gememik temir oqsillarida ligand vazifasini bajaradi gemeritrin.[12]

Adabiyotlar

  1. ^ Brignole, Alisiya B.; Paxta, F. A. (1972). "To'rtala bog 'tarkibidagi reniy va molibden aralashmalari". Anorganik sintezlar. 13: 81–89. doi:10.1002 / 9780470132449.ch15.
  2. ^ Katterik, Janet; Tornton, Piter (1977). Polinuklear karboksilatlarning tuzilmalari va fizik xususiyatlari. Anorganik kimyo va radiokimyo yutuqlari. 20. 291–362 betlar. doi:10.1016 / S0065-2792 (08) 60041-2. ISBN  9780120236206.
  3. ^ Bernal, Ivan; Cetrullo, Jeyms (1990). "Konglomerat kristallanish hodisasi. XIX. Koordinatsion birikmalardagi klavik dissimetriya. XVII". Strukturaviy kimyo. 1 (2–3): 235–243. doi:10.1007 / BF00674267. S2CID  96021604.
  4. ^ Lis, T .; Matuszewski, J. (1980). "Kaliy tris (oksalato) marganat (III) trihidratning tuzilishi". Acta Crystallographica B bo'limi Strukturaviy kristallografiya va kristalli kimyo. 36 (8): 1938–1940. doi:10.1107 / S0567740880007558.
  5. ^ Paxta, F. A .; Diebold, Maykl P.; Roth, W. J. (1987). "Sakkiz koordinatali tetrakis (oksalato) niobat (IV), Nb (C) o'zgaruvchan stereokimyosi.2O4)44-". Anorganik kimyo. 26 (17): 2889–2893. doi:10.1021 / ic00264a035.
  6. ^ Fu, Yun-Long; Ren, Jia-Lin; Xu, Chji-Vey; Ng, Seyk Veng (2005). "Bis (4,4′-bipyridinium) Tetrakis (oxalato-κ2O, O ′) zirkonat (IV)". Acta Crystallographica bo'limi elektron tuzilishga oid hisobotlar. 61 (11): m2397-m2399. doi:10.1107 / S1600536805033829.
  7. ^ Tranku, D.; Boyer, P .; Laugier, J .; Vulliet, P. (1977). "Cristalline du tétrakisoxalatohafniate de potasy pentahydraté tuzilishi [K4Hf (C2O4) 4.5H2O]". Acta Crystallographica B bo'limi Strukturaviy kristallografiya va kristalli kimyo. 33 (10): 3126–3133. doi:10.1107 / S0567740877010395.
  8. ^ Perich, Berislav; Brnichevich, Nevenka; Yurich, Marijana; Planinich, Pavica; Matkovich-Čalogovich, Dubravka (2009). "[NH4] [(CH3)2NH2] 2 [Ta (C2O4)4] · 2H2O: Strukturaviy ravishda tavsiflangan birinchi (Oxalato) tantalat (V) kompleks ". Strukturaviy kimyo. 20 (5): 933–941. doi:10.1007 / s11224-009-9494-0. S2CID  96838371.
  9. ^ Armentano, Donatella; De Munno, Jovanni; Lloret, Franchesk; Julve, Migel (2005). "Bis va tris (oxalato) ferrat (III) komplekslari ko'p yadroli birikmalarning kashfiyotchilari sifatida". CrystEngComm. 7 (7): 57. doi:10.1039 / b417251e.
  10. ^ Magistrlar, Vanessa M.; Sharrad, Klint A.; Bernxardt, Pol V.; Gahan, Lourens R.; Moubaraki, Boujemaa; Murray, Keyt S. (1998). "Oksalato-ko'prikli xrom (III) kompleksining sintezi, tuzilishi va magnetizmi [NBun4] 4 [Cr2(ho‘kiz)5] · 2CHCl3". Kimyoviy Jamiyat jurnali, Dalton tranzaktsiyalari (3): 413–416. doi:10.1039 / a705265k.
  11. ^ Tranxemontagne, Devid J.; Mendoza-Kortes, Xose L.; o'ff, Maykl; Yaghi, Omar M. (2009). "Ikkilamchi qurilish bloklari, to'rlar va metall-organik ramkalar kimyosidagi bog'lanish". Kimyoviy jamiyat sharhlari. 38 (5): 1257. doi:10.1039 / b817735j. PMID  19384437.
  12. ^ Jasnievskiy, Endryu J.; Que, Lawrence (2018). "Nonheme Diiron fermentlari bilan dioksigenni faollashtirish: turli xil dioksigen qo'shimchalari, yuqori valentli qidiruv moddalar va shunga o'xshash model komplekslari". Kimyoviy sharhlar. 118 (5): 2554–2592. doi:10.1021 / acs.chemrev.7b00457. PMC  5920527. PMID  29400961.