Benzil guruhi - Benzyl group

Buni chalkashtirib yubormaslik kerak benzil, benzoil, yoki fenil.
Benzil guruhi va hosilalari: Benzil guruhi, benzil radikal, benzil amin, bromid benzil, benzil xloroformat va benzil metil efir. R = heteroatom, alkil, aril, allil va boshqalar yoki boshqa o'rinbosarlar.

Yilda organik kimyo, benzil bo'ladi o'rnini bosuvchi yoki C tuzilishga ega bo'lgan molekulyar parcha6H5CH2-. Benzil xususiyatlari a benzol CH ga biriktirilgan halqa2 guruh.[1]

Nomenklatura

IUPAC nomenklaturasida prefiks benzil C ga ishora qiladi6H5CH2 o'rnini bosuvchi, masalan benzil xlorid yoki benzil benzoat. Benzil bilan aralashmaslik kerak fenil C formulasi bilan6H5. Atama benzil benzol yoki boshqasiga bog'langan birinchi uglerodning holatini tavsiflash uchun ishlatiladi aromatik uzuk. Masalan, (C6H5) (CH3)2C+ "benzil" karbokatsiya deb ataladi. Benzil erkin radikal formulasiga ega C
6H
5CH•
2. Benzil kationi yoki fenilkarboniy ioni bu karbokatsiya formula bilan C
6H
5CH+
2; benzil anion yoki fenilmetanid ioni karbanion formula bilan C
6H
5CH−
2. Ushbu turdagi turlarning hech biri normal sharoitda eritma fazasida katta miqdorda hosil bo'lishi mumkin emas, ammo ular muhokama qilish uchun foydali ma'lumotdir reaktsiya mexanizmlari va reaktiv qidiruv vositalar sifatida mavjud bo'lishi mumkin.

Qisqartmalar

"Bn" qisqartmasi benzilni bildiradi. Masalan, benzil spirt BnOH sifatida ifodalanishi mumkin. Ushbu qisqartmani "Bz" bilan adashtirmaslik kerak, ya'ni benzoil C guruhi6H5C (O) - yoki C fenil guruhi6H5, qisqartirilgan "Ph". Shubhasiz, eski adabiyotda "Bz" benzil uchun ham ishlatilgan.

Benzil markazlarining reaktivligi

Benzil pozitsiyalarining kuchaygan reaktivligi past darajaga bog'liq bog'lanish dissotsilanish energiyasi benzil C-H bog'lari uchun. Xususan, C aloqasi6H5CH2−H boshqa C − H bog'lanishlariga qaraganda taxminan 10-15% zaifdir. Qo'shni aromatik halqa benzil radikallarni stabillashtiradi. Quyida keltirilgan ma'lumotlar benzinli C-H bog'lanishni tegishli S-H bog'lanish kuchlari bilan taqqoslaydi.

ObligatsiyaObligatsiyaBog'lanish-ajralish energiyasiIzoh
(kkal / mol)(kJ / mol)
C6H5CH2−Hbenzil C-H bog'i90377allilik C-H bog'lanishlariga o'xshash
bunday bog'lanishlar rivojlangan reaktivlikni namoyish etadi
H3C − Hmetil C − H aloqasi105439eng kuchli alifatik C-H bog'lanishlaridan biri
C2H5−Hetil C − H aloqasi101423H ga qaraganda bir oz kuchsizroq3C − H
C6H5−Hfenil C − H aloqasi113473vinil radikal bilan solishtirish mumkin, kamdan-kam uchraydi
CH2= CHCH2−Hallilik C-H aloqasi89372bunday bog'lanishlar rivojlangan reaktivlikni namoyish etadi

C-H bog'lanishining kuchsizligi benzil radikalining barqarorligini aks ettiradi. Bilan bog'liq sabablarga ko'ra, benzil o'rnini bosuvchi moddalar kuchaytirilgan reaktivlikni namoyish etadi oksidlanish, erkin radikal halogenatsiyasi, yoki gidrogenoliz. Amaliy misol sifatida, tegishli katalizatorlar mavjud bo'lganda, p-ksilen berish uchun faqat benzil holatida oksidlanadi tereftalik kislota:

CH3C6H4CH3 + 3 O2 → HO2CC6H4CO2H + 2 H2O.

Ushbu usul bilan har yili millionlab tonna tereftalik kislota ishlab chiqariladi.[2]

Benzil holatida funktsionalizatsiya

Bir necha hollarda, bu benzil o'zgarishlari sintetik sharoitga mos sharoitlarda sodir bo'ladi. The Vohl-Zigler reaktsiyasi benzil C-H bog'lanishini bromlaydi: (ArCHR2 → ArCBrR2).[3] Har qanday uchinchi darajali benzil alkil guruhi karboksil guruhiga suvli kaliy permanganat (KMnO) bilan oksidlanadi.4) yoki konsentrlangan nitrat kislota (HNO)3): (ArCHR2 → ArCOOH).[4] Nihoyat, xrom trioksidi va 3,5-dimetilpirol (CrO3-Dmpyz) benzil metilen guruhini karbonilga tanlab oksidlaydi: (ArCH2R → ArC (O) R).[5] Yaqinda, 2-yodoksibenzoy kislota DMSO-da xuddi shunday transformatsiyani amalga oshirgani haqida xabar berilgan.[6]

Himoya qiluvchi guruh sifatida

Ba'zan benzil guruhlari organik sintezda himoya guruhlari sifatida ishlatiladi. Ularni o'rnatish va ayniqsa ularni olib tashlash nisbatan og'ir sharoitlarni talab qiladi, shuning uchun benzil odatda himoya qilish uchun afzal emas.[7]

Spirtli ichimliklarni himoya qilish

Odatda benzil organik sintezda ishonchli himoya guruhi sifatida ishlatiladi spirtli ichimliklar va karbon kislotalari.

Deprotektsiya usullari

Benzil efirlari ostida olib tashlanishi mumkin reduktiv shartlar, oksidlovchi shartlarva foydalanish Lyuis kislotalari.[7]

The p-metoksibenzilni himoya qiluvchi guruh

p-Metoksibenzil (PMB) a sifatida ishlatiladi himoya guruhi uchun spirtli ichimliklar yilda organik sintez (4-metoksibenziltiol tiollarni himoya qilish uchun ishlatiladi).

The p-metoksibenzil guruhi

Deprotektsiya usullari

  • 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-p-benzoxinon (DDQ)[16]
    PMBDeprotection.png
  • PMB himoya guruhining parchalanishi uchun benzil guruhini himoya qilish shartlari qo'llaniladi

Aminni himoya qilish

Benzil guruhi vaqti-vaqti bilan a sifatida ishlatiladi himoya guruhi uchun ominlar yilda organik sintez. Boshqa usullar mavjud.[7]

Deprotektsiya usullari

Tarkibi tetrabenzilzirkonyum aniqligi uchun H atomlari chiqarib tashlangan.[20]

Shuningdek qarang

Adabiyotlar

  1. ^ Kerey, F. A .; Sundberg, R. J. (2008). Ilg'or organik kimyo, A qism: Tuzilishi va mexanizmlari (5-nashr). Nyu-York, Nyu-York: Springer. pp.806 –808, 312–313. ISBN  9780387448978.
  2. ^ Sheehan, Richard J. "Tereftalik kislota, dimetil tereftalat va izoftalik kislota". Ullmannning Sanoat kimyosi ensiklopediyasi. Vaynxaym: Vili-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a26_193.
  3. ^ C., Vollhardt, K. Peter (2018-01-29). Organik kimyo: tuzilishi va vazifasi. Shor, Nil Erik, 1948- (8-nashr). Nyu York. ISBN  9781319079451. OCLC  1007924903.
  4. ^ Chandler), Norman, R. O. C. (Richard Osvald (1993)). Organik sintez printsiplari. Kokson, J. M. (Jeyms Morriss), 1941- (3-nashr). London: Blackie Academic & Professional. ISBN  978-0751401264. OCLC  27813843.
  5. ^ Johnston, Jeffri N. (2001), "Xrom (VI) oksid-3,5-dimetilpirazol", Xrom (VI) oksidi – 3,5-dimetilpirazol, Organik sintez uchun reaktivlar entsiklopediyasi, Amerika saraton kasalligi jamiyati, doi:10.1002 / 047084289x.rc170, ISBN  9780470842898
  6. ^ Baran, Fil S.; Zhong, Yong-Li (2001-04-01). "IBX bilan aromatik tizimlarga ulashgan uglerodda tanlab oksidlanish". Amerika Kimyo Jamiyati jurnali. 123 (13): 3183–3185. doi:10.1021 / ja004218x. ISSN  0002-7863. PMID  11457049.
  7. ^ a b v d Vuts, Piter G. M.; Grin, Teodora V. (2006). Organik sintezdagi Grinning himoya guruhlari (4-nashr). Wiley Onlayn kutubxonasi. doi:10.1002/0470053488. ISBN  9780470053485.
  8. ^ Fukuzava, Akio; Sato, Xideaki; Masamune, Tadashi (1987-01-01). "Yamadaning qizil yosunidan bromoditerpen (±) -prepinnaterpen, sintezi". Tetraedr xatlari. 28 (37): 4303–4306. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 96491-8.
  9. ^ Van Xifte, Lyuk; Kichkina, R. Daniel (1985-10-01). "Molekulyar 1,3-diyl tuzoqqa tushirish reaktsiyalari. (±) -koriolinning rasmiy to'liq sintezi". Organik kimyo jurnali. 50 (20): 3940–3942. doi:10.1021 / jo00220a058. ISSN  0022-3263.
  10. ^ Sirkecioglu, Okan; Karliga, Bekir; Talinli, Naciye (2003-11-10). "Katalizator sifatida bis [asetilasetonato] misidan foydalanib spirtli ichimliklarni benzinlash". Tetraedr xatlari. 44 (46): 8483–8485. doi:10.1016 / j.tetlet.2003.09.106.
  11. ^ Smit, Amos B.; Chju, Venyu; Shirakami, Shoxey; Sfougatakis, Kris; Doughty, Viktoriya A.; Bennett, Kley S.; Sakamoto, Yasuharu (2003-03-01). "(+) - Spongistatinning umumiy sintezi. Ikkinchi avlodning rivojlangan EF Wittig tuzining samarali bo'lagi, fragmentlar ittifoqi va yakuniy ishlab chiqarish". Organik xatlar. 5 (5): 761–764. doi:10.1021 / ol034037a. ISSN  1523-7060. PMID  12605509.
  12. ^ Marko, Xose L.; Hueso-Rodriges, Xuan A. (1988-01-01). "Optik jihatdan toza 1- (3-furil) -1,2-dihidroksietan hosilalarini sintezi". Tetraedr xatlari. 29 (20): 2459–2462. doi:10.1016 / S0040-4039 (00) 87907-1.
  13. ^ Takaku, Xiroshi; Kamaike, Kazuo; Tsuchiya, Xiromichi (1984-01-01). "Oligonukleotid sintezi. 21-qism. Ribooligonukleotidlarni 4-metoksibenzil guruhidan foydalanib, 2′-gidroksil guruhining yangi himoya guruhi sifatida sintezi". Organik kimyo jurnali. 49 (1): 51–56. doi:10.1021 / jo00175a010. ISSN  0022-3263.
  14. ^ Trost, Barri M.; Waser, Jerome; Meyer, Arndt (2007-11-01). "(-) - psödolar kislota B ning umumiy sintezi". Amerika Kimyo Jamiyati jurnali. 129 (47): 14556–14557. doi:10.1021 / ja076165q. ISSN  0002-7863. PMC  2535803. PMID  17985906.
  15. ^ Mukaiyama, Teruaki; Shiina, Isamu; Ivadare, Xayato; Saytoh, Masaxiro; Nishimura, Toshixiro; Ohkava, Naoto; Sakoh, Xiroki; Nishimura, Koji; Tani, Yu-ichirou (1999-01-04). "Taxol R ning assimetrik total sintezi". Kimyo - Evropa jurnali. 5 (1): 121–161. doi:10.1002 / (SICI) 1521-3765 (19990104) 5: 1 <121 :: AID-CHEM121> 3.0.CO; 2-O. ISSN  1521-3765.
  16. ^ Hanessian, Stiven; Markot, Stefan; Machaalani, Rojer; Xuang, Guobin (2003-11-01). "Malayamitsin A ning umumiy sintezi va konstruktiv tasdiqlanishi: roman bisiklik C- Streptomyces malaysiensis dan nukleosid ". Organik xatlar. 5 (23): 4277–4280. doi:10.1021 / ol030095k. ISSN  1523-7060. PMID  14601979.
  17. ^ Kuehne, Martin E.; Xu, Feng (1993-12-01). "Strixnan va aspidospermatan alkaloidlarining umumiy sintezi. 3. (±) -strixninning umumiy sintezi". Organik kimyo jurnali. 58 (26): 7490–7497. doi:10.1021 / jo00078a030. ISSN  0022-3263.
  18. ^ Keyn, Kristian M.; Amakivachchalar, Richard P. C .; Kumbaridlar, Greg; Simpkins, Nayjel S. (1990-01-01). "Chiral lityum amid asoslari yordamida prochiral ketonlarning assimetrik deprotonatsiyasi". Tetraedr. 46 (2): 523–544. doi:10.1016 / S0040-4020 (01) 85435-1.
  19. ^ Chjou, Xao; Liao, Xuebin; Kuk, Jeyms M. (2004-01-01). "Regiospetsifik, enantiyospesifik 12-alkoksi bilan almashtirilgan indol alkaloidlarning umumiy sintezi, (+) - 12-metoksi-na-metilvelloslimin, (+) - 12-metoksiyaffinisin va (-) - fuksiyaefolin". Organik xatlar. 6 (2): 249–252. doi:10.1021 / ol0362212. ISSN  1523-7060. PMID  14723540.
  20. ^ Rong, Yi; Al-Harbi, Ahmed; Parkin, Jerar (2012). "Tetrabenzilzirkonyumdagi juda o'zgaruvchan Zr-CH2-Ph bog'lanish burchaklari: Benzil Ligand koordinatsion rejimlarini tahlil qilish". Organometalik. 31 (23): 8208–8217. doi:10.1021 / om300820b.

Tashqi havolalar

  • Papapishu-Lab-icon-6.svg Kimyo portali
  • Bilan bog'liq kotirovkalar Benzil guruhi Vikipediyada